有机反应活性中间体(下册)

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出版者:华中师范大学出版社
作者:张景龄
出品人:
页数:0
译者:
出版时间:1900-01-01
价格:22.50元
装帧:
isbn号码:9787562228189
丛书系列:
图书标签:
  • 有机化学
  • 反应机理
  • 活性中间体
  • 有机反应
  • 化学
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  • 教材
  • 有机合成
  • 化学研究
  • 结构化学
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具体描述

《现代有机合成中的策略与挑战》 内容简介 本书聚焦于当代有机合成领域的前沿动态、核心策略以及亟待解决的挑战。它旨在为高年级本科生、研究生以及科研工作者提供一个全面而深入的视角,用以理解和驾驭复杂分子构建的艺术与科学。 本书结构严谨,逻辑清晰,分为四个主要部分,系统地阐述了从反应设计理念到实际操作层面的关键知识体系。 第一部分:合成路线设计与逆合成分析的深化 本部分首先回顾并拓展了经典的逆合成分析(Retrosynthesis)方法。我们不再将逆合成视为简单的官能团转化序列,而是将其提升到拓扑学和立体电子效应指导下的理性设计层面。 1.1 结构复杂性评估与分子骨架选择: 讨论如何量化分子复杂性,并根据目标分子的拓扑结构(如环张力、稠合模式)来预判最佳的成环策略。深入分析了骨架导向合成(Scaffold-Directed Synthesis)的优势,特别是在天然产物全合成中的应用案例。 1.2 关键键的构建策略: 系统梳理了C-C、C-N、C-O、C-H键形成的高效方法。重点剖析了“张力驱动的转化”,即利用底物固有的高能量状态来驱动反应向目标方向进行,而非仅仅依赖外部催化剂的激活。讨论了如何平衡反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性,以最小化步骤数和后处理难度。 1.3 保护基团管理的艺术: 摒弃了将保护基团视为“必要之恶”的观念,探讨如何利用“正交保护/脱保护策略”和“动态保护策略”(即反应过程中临时形成保护基团,反应完成后自动消除)来简化合成路线,提高原子经济性。 第二部分:催化剂驱动的反应模式革新 本部分是全书的核心,重点介绍近年来席卷有机合成领域的催化体系,特别是过渡金属催化和有机小分子催化。 2.1 过渡金属催化的再思考: 钯催化体系的拓展: 除了经典的偶联反应,深入讲解了钯催化的C-H键活化(C-H Activation)在官能团化和环化反应中的最新进展。讨论了导向基团(Directing Group)的设计原则及其对反应位点和立体构型的决定性影响。 非贵金属催化: 聚焦于铁、铜、镍等廉价金属催化剂在构建复杂骨架,特别是在替代传统钯催化偶联反应中的应用。分析了这些体系的机理差异,以及如何克服其活性和选择性上的挑战。 不对称催化: 详述了手性配体设计的新思路,特别是手性骨架构建(Chiral Skeleton Construction)对催化口袋环境的塑形作用。分析了如何通过调控配体的空间位阻和电子密度,实现对映体过量(ee值)的极致控制。 2.2 有机小分子催化与光氧化还原催化: 有机催化(Organocatalysis): 阐述了胺类催化(如脯氨酸衍生物)、硫脲/硫代脲催化在构建手性中心方面的强大能力。重点分析了它们如何通过形成共价键或非共价相互作用(如氢键网络)来控制反应路径。 光氧化还原催化(Photoredox Catalysis): 探讨了如何利用可见光作为清洁的能源,驱动自由基反应。详细分析了光敏剂的选择、单电子转移(SET)过程的控制,以及在复杂分子后期官能团化(Late-Stage Functionalization)中的应用,这极大地简化了传统合成流程。 第三部分:立体化学控制的精细化调控 现代合成的标志之一是对分子三维结构的精确掌控。本部分着重讨论了如何利用多种手段实现对复杂分子中多个手性中心的同步或序列控制。 3.1 临界立体中心的构建: 集中讨论了实现高立体选择性转化的关键技术: 烯烃的立体选择性合成: 深度解析了交叉复分解(Metathesis)反应中的催化剂选择对Z/E选择性的影响,以及新型硼化/硅烷化反应在构建特定几何异构体中的角色。 动态动力学拆分(Dynamic Kinetic Resolution, DKR): 阐述了如何通过在反应中不断地使非期望对映体转化为期望对映体,从而突破传统动力学拆分的50%产率极限。 3.2 立体化学的“记忆效应”与诱导: 探讨了底物控制(Substrate Control)与催化剂控制(Catalyst Control)的相互作用。分析了相邻手性中心如何通过空间位阻或电子效应,对新形成的手性中心产生影响,实现非对映选择性的精确调控。 第四部分:面向实际应用的合成挑战与前沿展望 本书的最后部分将理论与工业实践相结合,讨论了当前合成化学家面临的实际困难和未来的发展方向。 4.1 原子经济性与绿色化学原则: 深入探讨了如何将反应效率与环境影响相结合。讨论了流体化学(Flow Chemistry)在提高反应安全性、精确控制反应时间与温度方面的优势,以及其在放大合成中的应用潜力。介绍了“一锅法”多步串联反应(Tandem Reactions)的设计理念,旨在最大化原子利用率。 4.2 复杂天然产物全合成的启示: 通过回顾近十年内完成的数个里程碑式的天然产物全合成案例(如高难度环体系或罕见生物活性分子的构建),提炼出可供借鉴的通用合成哲学和解决瓶颈问题的创新思维模式。 4.3 合成化学的未来趋势: 展望了人工智能(AI)和机器学习在预测反应产物、优化反应条件、甚至辅助设计全新催化剂方面的潜力。讨论了生物催化(Biocatalysis)与化学催化的结合,以及如何利用酶的高效选择性来解决化学合成难以处理的立体化学难题。 目标读者: 有机化学专业的研究生、博士后、从事药物发现和材料科学的研发人员,以及致力于提升自身有机合成技能的高级化学专业学生。本书不仅提供知识,更旨在激发读者以更具创造性和系统性的方式解决合成难题。

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读后感

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用户评价

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与其他侧重于概述性的化学读物相比,这本书的参考文献部分做得非常出色。它不仅仅是列出了一堆名字,而是能看出作者在选取这些经典文献时所花费的心血,许多前沿性的、甚至尚未完全被主流教科书收录的最新研究成果,都能在脚注中找到出处。这为我进行更深入的文献调研提供了极大的便利,我可以直接顺着作者指引的脉络,追溯到一手资料的源头。可以说,这本书更像是一份结构精良的研究指南,而不是单纯的知识点汇编。对于任何想要在有机化学研究领域深耕的人来说,这本书的参考价值是无可替代的,它为构建一个扎实的知识体系提供了绝佳的基石。

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我必须得说,这本书在提供理论支持的同时,对于实际应用的指导性也做得相当到位。它没有沉溺于纯粹的理论推导,而是紧密结合了现代有机合成的实际需求。举个例子,它在讨论某类催化剂设计时,会非常详尽地分析活性中间体的寿命、选择性以及如何通过调控反应条件来“捕获”或“稳定”特定的中间态,这一点对于指导我的实验室工作非常有价值。我正在尝试优化一个复杂的天然产物全合成路线,其中关键的一步就涉及到一个高度不稳定的烯醇化物中间体,这本书里提供的那些关于动力学控制和热力学控制的详尽对比分析,让我对下一步的实验设计有了全新的思路。这种理论与实践的完美结合,使得这本书的实用价值远远超出了普通的参考书范畴。

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这本书的内容深度和广度都让我感到非常震撼,它不像我以前读过的某些教材那样只是停留在概念的罗列上,而是真正深入到了反应活性中间体的本质。特别是它对一些高能中间体,比如自由基、卡宾以及更复杂的过渡金属络合物在有机合成中的作用的阐述,逻辑严密,深入浅出。作者似乎非常擅长将那些晦涩难懂的量子化学概念,用清晰的化学语言和实例来解释,这对于我们这些理论基础需要进一步夯实的科研人员来说,简直是福音。我花了整整一个下午来消化其中关于芳香族亲核取代反应中涉及的络合物的论述,那种豁然开朗的感觉,真的非常美妙。这本书无疑是为有一定基础的读者准备的“硬菜”,需要静下心来仔细研读和思考,才能真正领会其中的精髓。

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这本书的装帧设计真是让人眼前一亮,那种厚重感和专业感扑面而来,纸张的质感也非常好,看得出出版社在细节上还是下了不少功夫的。封面设计简洁而不失深度,那种深沉的蓝色调和恰到好处的字体搭配,让人在众多化学书籍中一眼就能被它吸引。不过,我个人觉得内页的排版稍微有点紧凑,尤其是在讲解一些复杂的反应机理图示时,如果能再多留一些空白,让读者的眼睛有喘息的空间,阅读体验可能会更佳。尽管如此,这本书的整体制作水平绝对是行业内的佼佼者,翻阅起来是一种享受。我期待着翻开它,进入那充满活力的化学世界,相信它能给我带来很多新的启发和知识的积累,毕竟,作为一本专业书籍,这些外在的品质也是非常重要的,它能激发我们深入研读的兴趣。

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这本书的语言风格非常鲜明,它带有一种老派化学家的严谨和一丝不苟,同时又透着一股对化学之美的追求。作者在描述一些经典反应时,那种娓娓道来的叙述方式,让人感觉仿佛坐在大师的讲堂里,听他讲述化学世界的奥秘。它不会使用过多花哨的辞藻,一切都以数据和实验事实为基础,逻辑链条清晰得如同数学证明。虽然偶尔会觉得某些段落的句子结构略显冗长和复杂,这也许是受限于其专业性质,但我更倾向于将其理解为一种对精确性的极致追求。阅读过程中,我常常需要停下来,对照着自己手头的笔记反复琢磨,才能真正把握住每一个细微的差别,这本身就是一种深度学习的过程。

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