电解质溶液理论

电解质溶液理论 pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

出版者:清华大学出版社
作者:李以圭
出品人:
页数:464
译者:
出版时间:2005-3-1
价格:98.0
装帧:精装
isbn号码:9787302098287
丛书系列:
图书标签:
  • 物理化学
  • 化学
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  • 热力学
  • 输运现象
  • 化学动力学
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具体描述

本书在回顾经典热力学、统计力学以及分子力学基础上,系统地介绍了电解质溶液理论及其最新进展。书中阐述了经典电解质溶液理论(Debye-Hückel理论、离子水化理论、离子缔合理论、Pitzer理论和局部组成模型),并从分子微观参数和分子相互作用出发,论述了十余年来发展起来的分子模拟方法、积分方程理论(分布函数理论)、微扰理论和近代临界理论,介绍了这些理论在相平衡计算中的应用。针对电解质溶液的不均匀性,书中还介绍了电解质溶液的界面理论、带电胶体溶液理论,此外还针对电解质的传递特性,讨论了电导理论和扩散理论。全书共分15章。考虑到有些章节的数学推导比较复杂,本书还附有3个数学方面的附录。

  本书将有助于促进我国电解质溶液理论基础研究及应用研究的开展,可供从事电解质溶液理论研究的科研人员、高等院校师生使用,也可供无机物化工、盐湖开发、天然气化工、环境化工、生物化工以及湿法冶金等领域的科技人员建模及优化工艺参考使用。

好的,以下是一份关于《电解质溶液理论》一书的详细内容简介,但不包含该书的任何具体内容,而是侧重于介绍其所属领域背景、核心议题、相关研究方向以及该主题在科学与工程中的重要性,旨在让读者了解此类书籍通常会涵盖的知识范围和研究深度。 --- 科学前沿与基础:深入探索物质行为的基石 导论:无处不在的电荷传递现象 物质世界中,存在着一类至关重要的系统,它们是化学反应的载体、能源转化的核心,以及生命活动得以维持的基础。这些系统——电解质溶液——由离子与溶剂分子构成,其特性决定了从基础化学到尖端技术应用的诸多关键过程。理解这些溶液的行为,要求我们超越简单的化学计量学,进入到复杂的物理化学与热力学领域。 本书(此处指代与“电解质溶液理论”相关联的领域著作)旨在为读者提供一个全面、深入的框架,用以解析这些复杂体系中宏观现象与微观结构之间的内在联系。我们关注的焦点并非特定化学物质的性质,而是驱动所有电解质溶液行为的基本物理原理。 核心主题一:热力学基础与化学势的挑战 任何关于溶液的研究,其基石必然是热力学。在电解质溶液中,这一基础变得尤为复杂。 宏观热力学量与偏差: 对于理想溶液,我们可以用简单的拉乌尔定律来描述,但电解质溶液的性质,如蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低,无不表现出显著的非理想性。这种偏离,正是我们必须深入挖掘的领域。我们需要精确地量化离子间的相互作用,这些作用力远超范德华力,涉及到静电引力与斥力。 活性与有效浓度: 在电解质体系中,我们不能简单地使用摩尔浓度(molarity)或质量百分比来描述反应能力。化学反应的驱动力取决于活度(Activity)而非简单的浓度。本书的理论部分将详细探讨如何从实验测得的依数性(Colligative Properties)数据中,反演出离子的活度系数(Activity Coefficient)。活度系数的精确计算,是连接微观结构与宏观反应速率的关键桥梁。 标准状态的重新定义: 传统的化学势定义在处理高度电荷化的体系时面临挑战。如何建立一个合理的参考态,使不同温度、压力甚至不同溶剂下的离子热力学函数可以进行有意义的比较,是该理论领域持续研究的焦点。这涉及对化学势微分关系的精细处理。 核心主题二:静电相互作用的支配地位——德拜-休克尔模型及其演进 电解质溶液的独特性质几乎完全归因于离子间长程的库仑相互作用。理解这些相互作用,是构建任何有效理论模型的前提。 离子云与屏蔽效应: 理论的起点通常是认识到,一个带正电的离子周围必然聚集着一层负离子,形成一个“离子云”(Ionic Atmosphere)。这种现象被称为离子屏蔽(Ionic Shielding)。德拜(Debye)和休克尔(Hückel)的工作,首次将统计力学与库仑定律相结合,为计算这种屏蔽效应提供了理论工具。 德拜-休克尔极限: 对于稀溶液,理论可以给出离子活度系数的明确表达式,预测其与离子强度(Ionic Strength)的平方根成正比的趋势。然而,这种极限理论的适用范围是有限的。 超越极限: 随着溶液浓度的增加,离子间的距离急剧减小,离子云的结构不再是连续分布的,而是展现出离散化和结构化的特征。此时,我们必须引入更复杂的模型,例如考虑离子本身的体积、离子对的形成(Ion Pairing)、溶剂化壳层的影响,以及更高级的统计力学术语来修正德拜-休克尔方程,使其适用于中高浓度范围。 核心主题三:电化学势与相平衡的驱动力 电解质溶液理论的价值在于其对电化学过程的指导作用。 电化学势(Electrochemical Potential): 对于溶液中的离子,仅仅考虑化学势是不够的,必须引入电势项。电化学势决定了离子在电场中的迁移倾向和在不同相界面上的分配平衡。深入解析电化学势的各个组成部分,是理解电池、电解槽和电化学传感器工作机理的关键。 界面现象与双电层(The Electrical Double Layer): 当电解质溶液接触到固体电极或界面时,电荷重新分布形成双电层结构。这一结构是控制电化学反应速率、电荷转移效率和表面吸附行为的核心。理论模型(如古伊-查普曼模型、施陶歇模型)致力于描述在不同表面电荷和溶液离子强度下,界面电荷如何精确地分布在溶液一侧。双电层的厚度和结构直接影响了反应的过电位和极化行为。 领域应用与前沿展望 尽管本书专注于基础理论的构建,但这些理论的强大之处在于其普适性。它们是理解以下领域不可或缺的工具: 1. 能源存储系统: 无论是传统铅酸电池还是新兴的锂离子电池,其电解液的离子迁移率、稳定性和界面阻抗,都直接受制于上述热力学和静电理论的指导。离子在电解质中的扩散系数与溶液结构紧密相关。 2. 地球化学与海洋科学: 海水是地球上最复杂的电解质溶液之一。预测深海高压、高温下的盐度效应、矿物溶解与沉淀,完全依赖于对高浓度电解质体系活度系数的精确计算。 3. 生物物理学: 细胞膜两侧的离子梯度、蛋白质的溶解度、以及药物分子在体液中的输运,本质上都是复杂的电解质溶液行为,理论模型为生物系统的理解提供了基础框架。 总而言之,此类著作致力于揭示电荷如何塑造溶液的性质,提供一个严谨的、从量子力学(间接)到宏观热力学的连接桥梁,使研究者能够定量地预测和解释电解质体系在各种条件下的复杂行为。 ---

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用户评价

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这本书的篇幅相当可观,印刷质量一流,装帧坚固,一看就知道是为长期案头参考而准备的。与其他一些理论著作不同,这本书的“实用性”并非体现在提供大量即用型公式,而是体现在它构建了一个强大的思维工具箱。例如,在讨论稀溶液的依数性理论时,作者并未简单罗列公式,而是详细对比了不同温度、压力和电场强度下,各种宏观性质与微观运动机制之间的非线性耦合关系。这使得读者在面对新的、未曾研究过的电解质体系时,能够基于这本书提供的基本原理,构建出最接近实际的理论模型。它更像是一本“方法论”的教科书,教会你如何像一个真正的电化学家或物理化学家那样去思考和解构问题,而不是仅仅提供答案。读完这本书,我感觉我的分析问题的视角被极大地拓宽了。

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这本书的封面设计得非常沉稳大气,深蓝色的主色调配上银色的字体,给人一种专业而深邃的感觉。我原本以为这会是一本偏向于基础概念的入门读物,但翻开第一章我就发现我完全低估了它的深度。作者在引言部分就提出了几个极具挑战性的前沿问题,立刻抓住了我的注意力。接着,对经典理论的梳理部分,它并没有停留在教科书的层面,而是深入探讨了理论背后的数学推导和实验验证的局限性。特别是关于离子间相互作用势模型的比较分析,作者似乎亲自参与了多项关键实验,对不同模型的优缺点进行了极为细致的批判性评估,有些观点甚至颠覆了我过去在其他资料中学到的“定论”。阅读过程中,我不得不频繁地查阅其他高等数学和统计物理学的书籍来跟上作者的论证节奏,这无疑是一次智力上的巨大挑战,但同时也是一种纯粹的学术享受。它更像是一份为资深研究人员准备的深度综述,而不是给初学者的指导手册。

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这本书的行文风格极其严谨,几乎没有使用任何华而不实的辞藻,一切都以数据和逻辑为核心。我特别欣赏作者在处理复杂多相平衡体系时的逻辑架构。他没有采用传统的逐一分解法,而是构建了一个高度抽象的统一框架,然后通过这个框架去解释看似无关的现象。举个例子,在讨论溶液的输运性质时,作者竟然巧妙地将电化学中的法拉第弛豫与溶液中的粘滞性阻尼联系了起来,这种跨学科的视角令人拍案叫绝。书中大量的图表制作得非常精良,每一张图都配有详尽的注释和数据来源,这对于需要将理论应用于实际工程设计的读者来说,简直是福音。我花了整整一个下午来重新复现其中一个关于浓差极化层的数值模拟结果,过程虽然繁琐,但最终得到的与书中展示的高度一致,这极大地增强了我对书中模型的信任度。

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我关注这本书很久了,主要是因为我正在进行一项关于电化学能源存储的研究,对界面的稳定性和离子传输速率非常敏感。这本书在处理界面现象时,展现出了惊人的洞察力。作者没有把“界面”看作一个简单的几何平面,而是将其视为一个具有复杂电荷分布和弛豫时间的动态区域。书中关于电双层结构模型的演变史梳理得非常到位,从亥姆霍兹到格雷厄姆-斯特恩模型,再到现代的“迷糊层”概念,作者清晰地指出了每一步发展的物理驱动力——即实验观察到的异常现象。对于实际操作层面的读者来说,书中关于电解质配制对电导率影响的实证数据分析部分,极具参考价值。我发现我们实验室常用的电解液配方,在某些极端温度下,其性能衰减的模式与书中预测的高度吻合,这为我们优化实验条件提供了直接的理论支撑。

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说实话,这本书的阅读体验是“痛苦并快乐着”。它要求读者必须具备扎实的背景知识,否则连理解作者的符号体系都会感到困难。书中充斥着大量的希腊字母和下标,而且上下文中的假设条件变动频繁,我常常需要在前面十几页的内容中来回翻找某个特定条件的定义。然而,一旦你成功地穿过了某个逻辑上的“险滩”,那种豁然开朗的感觉是无与伦比的。尤其是在关于非理想溶液热力学部分,作者对“化学活度”这个概念的阐述,彻底解决了我在过去理解上的诸多困惑。他不仅仅是给出了定义,而是从量子力学的基础层面出发,解释了为什么我们需要引入活度系数这个修正项,这种追根溯源的论述方式,极大地提升了阅读的深度和层次感。

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最好的热力学专著。没有之一。

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棒!优秀!完美!

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