Photoinduced Charge Transfer

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出版者:
作者:Rothberg, Lewis 编
出品人:
页数:232
译者:
出版时间:2000-2
价格:288.00元
装帧:
isbn号码:9789810242671
丛书系列:
图书标签:
  • 光诱导电荷转移
  • 光化学
  • 光物理学
  • 半导体光催化
  • 染料敏化太阳能电池
  • 有机光伏
  • 界面化学
  • 电子转移
  • 激发态动力学
  • 材料科学
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具体描述

Photoinduced charge transfer constitutes the scientific basis of photography, electrophotography and many biological processes. In addition, the science of charge photogeneration and transport in organic materials will be the basis of future generations of optoelectronic devices. This volume summarizes the state of the art in photoinduced charge transfer.

追光逐影:探索物质世界中的光电转换机制 引言 光,作为宇宙中最基本的能量形式之一,深刻地影响着我们所处的物质世界。从植物的光合作用到太阳能电池的发电,再到生物体内的视觉感知,光与物质的相互作用构成了无数自然现象和先进技术的基础。而在这光与物质的交织中,一种至关重要的能量转换过程——光诱导电荷转移(Photoinduced Charge Transfer,PICT)——扮演着核心角色。它揭示了光子如何激发物质中的电子,并驱动这些电子在分子或材料内部进行空间重排,从而产生可用的电荷分离。 本文旨在深入探讨光诱导电荷转移的精妙机制,揭示其在多个科学和技术领域中的广泛应用。我们将从基础的量子力学原理出发,逐步剖析PICT发生的条件、影响因素以及其在不同体系中的具体表现。通过对这一基本过程的深刻理解,我们可以更好地设计和优化基于光电转换的新型材料和器件,推动能源、信息、环境和生命科学等领域的创新发展。 第一章:光子与电子的邂逅——激发态的产生 万物皆由原子构成,而原子中的电子则遵循特定的能量轨道分布。当一个光子(能量的最小单位)恰好拥有一个特定的能量,并且这个能量足以将一个电子从较低的能级跃迁到较高的空轨道时,光子的能量就被物质吸收,电子发生跃迁,形成一个“激发态”。这个过程是光诱导电荷转移的第一步,也是整个过程的起点。 量子条件: 光子的能量(E = hν,其中h为普朗克常数,ν为光子的频率)必须与电子在目标分子或材料中的能级差(ΔE)相匹配。只有当E ≥ ΔE时,才能发生有效的跃迁。 吸收光谱: 不同的物质对不同波长的光具有不同的吸收能力,这种能力可以用吸收光谱来表征。吸收光谱能够直观地反映物质中电子跃迁的可能能级差,是理解光吸收过程的重要工具。 激发态的种类: 电子跃迁可能产生多种类型的激发态,其中最常见的是单重态(Singlet State, S1)和三重态(Triplet State, T1)。单重态激发态的电子自旋方向相同,而三重态激发态的电子自旋方向相反。单重态通常比三重态能量更高,并且寿命更短。 第二章:电荷的分离与重组——PICT的核心机制 一旦物质进入激发态,其化学和物理性质都会发生显著改变。在许多情况下,激发态的电子变得更加“活泼”,容易被转移到空间上更远的其他区域。光诱导电荷转移(PICT)正是描述这一过程的术语,它指的是在光激发下,电子从一个分子(或其一部分)转移到另一个分子(或其一部分),导致电荷分离的现象。 电子供体与电子受体: PICT的发生需要存在一对“电子供体”(Donor)和“电子受体”(Acceptor)。在光激发下,电子供体失去电子,形成正电荷,而电子受体获得电子,形成负电荷。 空间分离: 成功的PICT要求电子和空穴(电子离开后留下的位置,可以看作是正电荷)在空间上能够被有效分离,并且这种分离状态比初始的激发态更稳定,或者至少能够维持足够长的时间,以便后续的能量或电荷利用。 驱动力: PICT发生的驱动力主要来自于供体和受体之间的电子亲和势(Electron Affinity)和电离势(Ionization Potential)的差异。通常,电子受体的电子亲和势越高,供体的电离势越低,则PICT发生的可能性越大。 能量弛豫: 尽管PICT发生在激发态,但激发态本身也是不稳定的。电子在转移过程中以及转移后,会通过各种弛豫过程(如振动弛豫、电子-声子耦合等)将多余的能量释放出来,最终达到一个能量较低的电荷分离态。 第三章:影响PICT过程的关键因素 PICT过程并非单一的事件,它受到多种因素的调控,这些因素的协同作用决定了电荷转移的效率、速率和产物。 分子结构与电子性质: 供体和受体分子的化学结构是决定其电子供体/受体能力以及空间排列的关键。具有离域π电子体系的分子通常更容易参与电荷转移。官能团的引入可以调节分子的电子密度,影响其氧化还原电位。 空间距离与取向: 供体与受体之间的距离和相对取向对于电荷转移的速率至关重要。一般来说,较近的距离和有利于电子“隧道效应”的取向会加速电荷转移。 溶剂效应: 溶剂分子的极性、介电常数以及与供体/受体分子的相互作用都会显著影响PICT过程。极性溶剂可以稳定分离的电荷,降低电荷重组的速率,从而提高PICT的效率。 界面性质(对于异质体系): 在多组分材料或异质结中,界面处的电子结构、缺陷以及界面能级匹配等因素直接影响电荷在不同相之间的转移效率。 温度: 温度影响分子的运动和能量分布,从而影响电荷转移的速率和效率。在某些情况下,适度的升高温度可能加速电荷转移,但在另一些情况下,则可能促进电荷重组。 第四章:PICT在不同体系中的体现 光诱导电荷转移并非局限于单一类型的物质,它广泛存在于各种宏观和微观体系中。 分子体系: 染料敏化: 在染料敏化太阳能电池(DSSC)中,染料分子吸收光能后将电子转移到半导体材料(如TiO2)的导带上,实现了光能到电能的初步转化。 荧光探针: 一些荧光探针利用PICT机制来响应特定的生物分子或环境变化,通过荧光信号的变化来指示目标物的存在或浓度。 光化学反应: 许多光化学反应,如光催化降解污染物、有机合成中的光化学转化等,都涉及PICT作为关键的反应步骤。 无机材料体系: 半导体异质结: 在半导体材料界面,当光激发产生电子-空穴对时,如果界面能级匹配,电子和空穴会分别向不同类型的半导体扩散,实现电荷分离。这在太阳能电池、光电探测器等器件中至关重要。 纳米材料: 纳米粒子、量子点等纳米材料由于其特殊的尺寸效应和高表面积,在PICT过程中表现出独特的性质,例如更强的光吸收能力、更快的电荷转移速率等。 生物体系: 光合作用: 植物叶绿体中的光合作用是自然界中最经典的PICT应用。光能被叶绿素吸收,引发一系列的电子转移过程,最终将光能转化为化学能。 视觉感知: 视网膜中的感光细胞通过视紫红质等分子吸收光子,引发PICT,最终传递电信号到大脑,使我们能够感知世界。 第五章:PICT的应用与展望 对光诱导电荷转移机制的深入理解,为我们设计和开发各种先进的光电器件和技术提供了强大的理论基础。 清洁能源: 太阳能电池: 从传统的硅基太阳能电池到新兴的染料敏化、钙钛矿、有机太阳能电池,PICT都是实现光电转换的核心。提高PICT效率是提升太阳能电池性能的关键。 光催化: 利用光能驱动化学反应,如分解水制氢、降解有机污染物、二氧化碳还原等,PICT是光催化剂实现高效催化的基础。 信息技术: 光电探测器: 利用PICT将光信号转化为电信号,广泛应用于通信、成像、传感等领域。 光存储: 基于PICT的分子开关和材料,有望用于开发高密度、低功耗的光存储器件。 环境科学: 光催化净化: 利用半导体光催化剂在光照下分解空气和水中的有害物质,是环境污染治理的重要手段。 光化学传感器: 通过PICT响应特定化学物质,用于环境监测和分析。 生命科学与医疗: 光动力疗法: 利用光敏剂在光照下产生单线态氧等活性氧物种,通过PICT机制诱导癌细胞死亡。 生物成像: 开发新型荧光探针,利用PICT实现对生物体内特定分子或过程的高灵敏、高选择性成像。 结论 光诱导电荷转移(PICT)是一个贯穿于自然界和现代科技前沿的普适性物理化学过程。从微观的分子相互作用到宏观的能量转换器件,PICT无处不在,默默地驱动着光与物质的能量对话。深入理解其发生机制、影响因素及其在不同体系中的具体表现,不仅有助于我们揭示自然界的奥秘,更能为我们创造更美好的未来提供源源不断的动力。随着科学家们对PICT研究的不断深入,我们有理由相信,这一基本的光电转换过程将在清洁能源、环境保护、信息技术和生命科学等领域带来更多突破性的进展,引领我们进入一个更加光明和高效的时代。

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这本书的排版和图表设计简直是一场视觉盛宴,完全没有一般学术著作那种枯燥乏味的感觉。我是一个偏向实验操作和数据分析的科研人员,常常在复杂的理论面前感到吃力,但《Photoinduced Charge Transfer》在这方面做得非常出色。它大量使用了精美的能量转移路径图和能级结构示意图,这些图示的清晰度极高,即便是最晦涩的量子力学概念,也能通过这些可视化工具瞬间变得直观易懂。我特别喜欢其中关于瞬态吸收光谱(TA)和时间分辨光电子能谱(TRPES)在解析电荷转移时间尺度上的应用案例。作者没有用大段的文字去堆砌公式,而是巧妙地将数学模型融入到对实验结果的解释之中,让人感觉自己就是在跟着作者的思路同步进行数据解析。这本书的“实用性”体现在它对实验误差分析和结果可靠性评估的重视,这对于我们日常的实验工作是至关重要的指导。

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坦率地说,这本书的内容深度已经超出了我预期的范围,它更像是一部高级进阶教程,而不是入门读物。它横跨了凝聚态物理、有机化学和固态物理等多个学科的交叉领域,对读者有较高的背景知识要求。不过,正因其广度和深度,这本书成为了我案头常备的参考资料。我发现自己经常翻阅其中关于“界面电荷分离效率限制因素”的讨论。作者对缺陷、陷阱态以及界面偶极层对光生载流子寿命影响的探讨,细致入微,几乎达到了“吹毛求疵”的程度,但这正是高水平研究的魅力所在。书中对一些新兴概念,比如“表面激子灭活机制”,给出了一个非常系统且批判性的综述,既总结了现有成果,也指出了未来研究的空白。对于希望冲击高水平期刊的博士生而言,这本书提供的知识框架和前沿思路无疑是极具启发性的。

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我必须承认,这本书的语言风格非常“英式学术”,严谨到几乎不容许任何模糊不清的表述。对于我这样一个习惯了较为口语化交流的人来说,初期阅读确实需要耐心去适应其复杂的句式结构和大量的专业术语堆砌。然而,一旦适应了这种节奏,你会发现其逻辑链条是无懈可击的。最让我印象深刻的是作者对“光化学反应势能面”的构建和分析。书中不仅描述了电荷转移的起始和终点,更细致地勾勒了整个转移过程中的能量鞍点和过渡态结构,这对于理解反应的选择性和速率控制至关重要。它仿佛是在为我们揭示自然界中那些瞬息万变的微观过程的“剧本”。这本书让我开始思考,我们看到的宏观光电流是如何由这些亚皮秒级的微观事件累积而成的,极大地拓宽了我对物理化学现象的理解广度。

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这本《Photoinduced Charge Transfer》的书简直是为那些对光化学和材料科学领域有着浓厚兴趣的探索者量身定做的。我最初拿到这本书时,就被它那严谨的学术氛围和清晰的逻辑结构所吸引。作者并没有停留在理论的表面,而是深入挖掘了光激发态下电荷转移的内在机制,特别是如何通过分子设计和环境调控来精确控制这一过程。书中对不同类型的半导体材料在光照下的载流子分离和复合动力学的描述,尤为精彩。我尤其欣赏其中关于“势垒效应”和“表面态影响”的章节,它们为理解器件性能的瓶颈提供了全新的视角。作者引用了大量前沿的实验数据和计算模拟结果,使得理论阐述充满了说服力。读完后,我感觉自己对如何设计高效的光催化剂和光电转换材料有了更深刻的认识,不再是零散的知识点,而是形成了一个完整的知识体系。对于研究生和初级研究人员来说,这本书无疑是一本宝贵的工具书,它提供的不仅仅是知识,更是一种研究问题的思维方式。

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这本书最让我感到振奋的一点是,它并非仅仅停留在“是什么”的描述层面,而是勇敢地探讨了“为什么会这样”以及“如何才能做得更好”。尤其是在讨论新型光捕获体系的设计原理时,作者展现了一种极强的工程思维。他将理论预测与实际器件的制备工艺紧密结合,比如在讨论薄膜形貌对载流子迁移率的影响时,书中穿插了诸如“退火温度窗口”和“溶剂挥发速率”等看似微小的工艺参数,如何最终决定了最终的光电转换效率。这种“从原子到器件”的完整链条解析,是很多纯理论书籍所欠缺的。这本书的价值在于,它将基础物理定律成功地转化为了指导实际材料优化的蓝图,对于正在努力将实验室成果转化为实际应用的技术人员来说,这本书简直是不可多得的实践指导手册。

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