Metal Vinylidenes and Allenylidenes in Catalysis

Metal Vinylidenes and Allenylidenes in Catalysis pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

出版者:
作者:Christian Bruneau
出品人:
页数:356
译者:
出版时间:2008-7
价格:$ 235.00
装帧:
isbn号码:9783527318926
丛书系列:
图书标签:
  • 金属有机化学
  • 催化
  • 烯烃复合物
  • 过渡金属催化
  • 有机金属催化
  • 烯基金属
  • 金属卡宾
  • 配位化学
  • 反应机理
  • 合成化学
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With focus on the applications in synthesis and catalysis, this book comprehensively discusses topics ranging from polymerization to metathesis, from molecular materials to carbon rich compounds including how these compounds play the main role in the metathesis reaction, the 2005 Nobel Prize topic.

《金属碳烯化学:催化新篇章》 本书全面探索了金属碳烯(metal carbenes)在现代催化领域的深远影响。作为一类具有高反应活性的有机金属中间体,金属碳烯因其独特的电子结构和几何构型,在构建复杂有机分子方面展现出无与伦比的能力。本书旨在为化学家们提供一个深入理解金属碳烯催化机理、反应设计与应用策略的综合性视角。 第一部分:金属碳烯的结构、性质与合成 金属碳烯的定义与分类: 详细阐述了金属碳烯的定义,即金属原子与碳原子形成双键或三键的化合物。根据金属与碳原子之间的键合方式,将其分为 Fischer 型碳烯(富电子金属,贫电子碳)和 Schrock 型碳烯(贫电子金属,富电子碳)。探讨了不同金属中心(如过渡金属、主族金属)对碳烯性质的影响。 结构特点与电子性质: 深入分析了金属碳烯的几何构型,例如平面构型和金字塔构型,并讨论了配位原子(如氧、氮、硫、磷)对碳烯稳定性和反应性的调节作用。阐述了金属d轨道与碳原子p轨道杂化形成的σ键和π键,以及由此产生的电子离域效应,解释了其高反应活性的根源。 金属碳烯的合成策略: 系统介绍了合成金属碳烯的主要方法,包括: α-消除反应: 通过金属氢化物与炔烃或烯烃的加成,再经过 α-消除得到金属碳烯。 金属-卤化物交换与去质子化: 利用强碱处理金属卤化物,随后与酮、醛、酯等前体进行反应。 金属-烯烃配合物重排: 金属烯烃配合物在特定条件下发生分子内重排生成金属碳烯。 金属-炔烃配合物环加成: 金属炔烃配合物与亲双烯体(如烯烃)发生环加成反应,进而生成金属碳烯。 光化学方法: 利用光照引发某些金属配合物发生碳-氢键活化或 C-X 键断裂生成金属碳烯。 电化学方法: 通过电化学还原或氧化金属配合物来生成金属碳烯。 第二部分:金属碳烯催化的关键反应类型 本书详细介绍了金属碳烯在多种重要有机转化中的催化应用,重点关注其在构建碳-碳键和碳-杂原子键方面的优势。 环丙烷化反应: 这是金属碳烯催化中最经典的反应之一。通过金属碳烯与烯烃的 [1+2] 环加成反应,高效地合成具有高立体选择性的环丙烷衍生物。本书将深入探讨不同金属碳烯(如铜、铑、钌、铁)在此反应中的催化活性和选择性,以及配体的作用。 C-H 键活化与官能团化: 金属碳烯是实现 C-H 键直接官能团化的强大工具。通过插入 C-H 键,可以实现烯烃、炔烃、芳烃等底物的区域选择性和立体选择性官能团化,为复杂分子的合成提供了新的途径。本书将重点介绍不同金属催化剂在 C-H 键活化中的机理,以及如何通过设计配体来控制反应的选择性。 不对称催化: 利用手性金属碳烯或手性配体,金属碳烯催化反应可以实现高效的不对称合成。本书将详细介绍手性金属碳烯催化剂的设计理念,以及其在环丙烷化、环加成、C-H 官能团化等反应中的立体选择性控制。 [3+2] 环加成反应: 金属碳烯作为 1,3-偶极子等价物,可以与多种亲双烯体(如烯烃、炔烃、腈、亚胺)发生 [3+2] 环加成反应,高效构建五元环骨架,如吡咯、呋喃、噻吩等杂环化合物。 [2+2+2] 环加成反应: 金属碳烯可以与炔烃、烯烃等底物发生多组分环加成反应,高效合成芳烃、吡啶等环状化合物。 重排反应: 金属碳烯可以催化多种重排反应,例如 Cope 重排、Claisen 重排的金属催化变体,以及 Wagner-Meerwein 型重排等,为合成具有挑战性的分子提供了有效的手段。 氧化偶联反应: 金属碳烯可以参与氧化偶联反应,将两个分子连接起来,例如烯烃的氧化偶联生成共轭二烯。 聚合反应: 一些金属碳烯催化剂,特别是非 Fischer 型碳烯,在烯烃聚合反应中表现出优异的催化活性和聚合物性能控制能力。 第三部分:金属碳烯催化的机理研究与发展趋势 反应机理探讨: 本书将结合计算化学和实验手段,深入剖析金属碳烯催化反应的详细机理,包括加成、插入、重排等关键步骤,并分析金属中心、配体和底物结构对反应路径的影响。 新型金属碳烯催化剂的设计: 介绍如何通过调整金属中心、配体和碳烯前体来设计新型、高效、高选择性的金属碳烯催化剂。重点关注廉价金属(如铁、铜、钴)的催化应用,以及多相催化和流动化学在金属碳烯催化中的应用前景。 金属碳烯在不对称合成中的挑战与机遇: 讨论当前金属碳烯不对称催化面临的挑战,例如手性诱导的效率和普适性,并展望未来在开发新型手性催化剂和反应类型方面的机遇。 金属碳烯在药物发现与材料科学中的应用: 介绍金属碳烯催化在合成具有重要生物活性的小分子药物,以及在功能材料(如聚合物、有机电子材料)的制备中的潜力。 可持续化学与绿色催化: 强调金属碳烯催化在实现可持续化学目标方面的作用,例如利用可再生原料,开发高效低毒的催化剂,减少废物产生等。 结论 《金属碳烯化学:催化新篇章》旨在为有机合成化学家、催化研究人员以及相关领域的学生提供一本全面、深入、具有前瞻性的参考书。通过对金属碳烯结构、性质、合成方法以及催化反应的详尽阐述,本书将激发读者在这一充满活力的领域进行更深入的研究和创新。本书的内容紧密围绕金属碳烯在催化领域的应用展开,力求全面而深入地展现该类化合物的巨大潜力和广阔前景。

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这本书的语言风格是那种典型的、高度专业化的叙述,精准、克制,但又蕴含着强大的知识密度。没有一句废话,每一个词汇的选取都像是经过了精确的原子级筛选。对于初学者来说,可能需要反复咀嚼才能完全消化其中的信息,但对于有一定背景的读者而言,这种高效的信息传递方式简直是福音。我尤其欣赏它在引用文献时所体现出的权威性,似乎每一句话都有坚实的实验数据或理论模型作为支撑,这种严谨性让人无比信服。尽管文字本身较为冷峻,但透过这些文字,我能感受到作者对该研究领域几十年如一日的热忱和投入,那是一种沉淀下来的学术大家的气度。

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坦白说,我还没有完全读完,但这本书已经在我心中留下了深刻的烙印,它不像那些哗众取宠的科普读物,而是那种需要你沉下心来,用笔和纸去“征服”的硬核知识体。我猜想,这本书的受众群体定位非常明确,主要面向高年级博士生、博士后以及资深研究员。它的价值不在于提供现成的“菜谱”,而在于构建一个思考和解决问题的完整框架。我甚至已经开始计划,在接下来的几个月里,将这本书作为我个人进修的核心教材,每天定量阅读,目标是将其中的核心理念完全内化。我相信,这本书将会在未来很长一段时间内,成为我工具箱中不可或缺的重量级工具书。

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这本书的装帧设计真是让人眼前一亮,封面那种深邃的蓝色调,配上金属质感的字体,立刻就抓住了我的注意力。拿到手里,分量感十足,那种厚实感预示着内容的深度。虽然我还没有完全沉浸其中,但翻开扉页,那精美的排版和清晰的图表,就让人觉得这是一本经过精心打磨的作品。纸张的质量也很棒,印刷的油墨饱满,阅读起来非常舒适,即便是长时间盯着那些复杂的化学结构图,眼睛也不会感到疲劳。这不仅仅是一本学术专著,更像是一件值得收藏的艺术品。从视觉体验上来说,它无疑是达到了顶级水准,让人对其中蕴含的知识充满了期待。这种对细节的关注,往往能反映出作者和出版社在内容组织上的严谨态度。

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我花了些时间研究了目录和前言,感觉作者对于这个领域的把握非常到位,结构清晰得令人称赞。它不像一些技术手册那样生硬堆砌,而是通过一系列逻辑严密的章节,将一个看似高深的概念层层剥开,深入浅出地展现出来。尤其让我印象深刻的是,书中似乎采用了大量的对比分析手法,将不同催化剂体系的优缺点、适用范围进行了细致的剖析,这对于我们科研人员来说,是极其宝贵的参考资料。我注意到它在方法论的介绍上非常详尽,不只是停留在结果层面,而是深入到反应机理的推演过程,这对于想要掌握核心技术的同行来说,简直是不可多得的宝典。我甚至开始思考,如果能将书中的某些流程图应用到我们正在进行的项目中,或许能带来突破性的进展。

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从我有限的接触来看,这本书的学术视野非常开阔,它似乎不仅仅关注于实验室合成,还隐约透露出对工业化转化的关切。这在我看来非常重要,毕竟化学研究的最终价值往往体现在其实用性上。我记得其中有几页似乎涉及到了对新型配体的设计原则,那部分的论述极为精妙,体现了对量子化学计算结果的深刻理解和化学直觉的完美结合。阅读过程中,我不断在脑海中与我过去学习的经典理论进行碰撞和印证,发现这本书提供了许多富有启发性的新视角,挑战了以往的一些固有认知。它成功地在理论的严谨性与应用的广阔性之间架起了一座坚实的桥梁,让人感到知识的脉络是如此的完整和连贯。

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