Houben-Weyl Methods in Organic Chemistry

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出版者:Thieme
作者:
出品人:
页数:0
译者:
出版时间:2000-07-15
价格:USD 239.00
装帧:Paperback
isbn号码:9780865779655
丛书系列:
图书标签:
  • 有机化学
  • 合成方法
  • Houben-Weyl
  • 化学参考书
  • 有机合成
  • 反应机制
  • 化学试剂
  • 合成策略
  • 手性合成
  • 保护基
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具体描述

现代有机合成方法学:精选与前沿进展 内容简介 本书汇集了当代有机化学领域中,那些在合成策略、反应机理和技术应用方面具有里程碑意义的精选方法与技术。全书聚焦于提升有机合成的效率、选择性与可持续性,旨在为有机合成化学家、药物化学家以及高分子化学研究人员提供一套全面且深入的参考工具。 本书的结构精心设计,从基础反应类型到复杂分子构建的尖端策略,层层递进。我们深入探讨了催化剂设计、立体选择性控制以及新型官能团转化的最新突破。内容并非对现有标准教科书的简单重复,而是侧重于那些近年来取得显著进展、并在实际研究中展现出强大应用潜力的特定方法学。 第一部分:高效催化体系的革新 本部分详细阐述了现代有机合成的核心驱动力——过渡金属催化和有机小分子催化的最新进展。 1.1 过渡金属催化:钯、镍与铁的再发现 传统的交叉偶联反应(如Suzuki-Miyaura, Heck, Negishi等)虽然成熟,但本部分侧重于克服其局限性的新方法。 低价态金属的高效利用与配体工程: 讨论了如何通过设计新型的、位阻和电子效应可调控的膦、N-杂环卡宾(NHC)以及氮氧自由基配体,实现对传统惰性键(如C(sp3)-H键)的活化。重点分析了如何利用这些新型配体系统,使得催化剂的负载量(Catalyst Loading)大幅降低,并成功地将反应效率提升至工业可行的水平。 镍催化在缺电子体系中的应用: 深入剖析了镍催化剂在还原性偶联反应(Reductive Coupling)中的独特优势,尤其是在涉及高度官能团化的复杂分子构建中。我们详细比较了镍与钯在电荷转移特性上的差异,及其如何影响偶联的选择性,特别是对容易发生β-氢消除的底物。 铁催化的可持续性: 探讨了地球丰产金属——铁在催化中的崛起。内容包括铁催化的C-H官能团化,以及在取代传统贵金属催化剂(如铑、铱)方面的潜力,包括铁催化的不对称氢化和胺化反应。 1.2 有机小分子催化(Organocatalysis)的深化 有机小分子催化已从最初的简单胺催化发展到高度精密的立体控制工具。 手性酸/碱催化体系的拓展: 重点介绍了新型布朗斯特酸(如硫脲、磷酸衍生物)和路易斯酸催化剂在介导非活化烯烃和亚胺反应中的表现。特别关注了在串联反应(Tandem Reactions)中,有机催化剂如何实现多步转化的单罐操作,极大地简化了合成流程。 自由基有机催化: 讨论了光氧化还原有机催化(Photoredox Organocatalysis)的最新进展,特别是利用易得的有机染料(如吖啶鎓盐、罗丹明衍生物)作为光敏剂,在温和条件下实现自由基加成、环化和氧化还原偶联反应。这为构建具有挑战性的C-C和C-N键提供了新的非金属路径。 第二部分:立体选择性合成的精修 本部分关注如何精确控制分子中手性中心的形成与转化,是药物分子和天然产物合成的关键。 2.1 不对称催化氢化与转移氢化 高选择性氢化: 详细介绍了用于不对称氢化反应的先进手性配体结构,特别是那些能够有效区分底物上微妙立体差异的“手性口袋”设计。对配体与底物相互作用的计算化学模型分析,帮助理解其高对映选择性的来源。 选择性还原: 探讨了在存在多个可还原官能团时,如何利用特定的手性硼烷试剂或过渡金属催化体系,实现对特定酮、亚胺或烯烃的区域和对映选择性还原。 2.2 不对称C-H键活化与官能团化 C-H键活化被认为是合成中最具变革性的领域之一。本书侧重于如何将这种技术转化为立体选择性工具。 导向基团策略的优化: 分析了导向基团(Directing Groups)的设计如何引导金属中心精确地接近特定的C-H键,并引入不对称诱导物。重点讨论了可脱除、易安装的“瞬时导向基团”概念,用于简化合成后处理。 非导向型C-H官能团化: 介绍了那些不依赖预先安装导向基团的策略,如利用手性辅助剂或特定的催化环境,实现对分子中特定C(sp3)-H键的远程或对映选择性氧化或胺化。 第三部分:复杂骨架的构建与转化 本部分聚焦于高效构建复杂分子环系和骨架的策略,强调原子经济性和步骤经济性。 3.1 环化与环加成反应的新范式 [3+2]、[4+2] 环加成反应的拓扑学控制: 探讨了如何利用催化剂(如路易斯酸或有机催化剂)来改变反应的优势轨道对称性(Frontier Molecular Orbital)耦合路径,从而实现非传统或反常的环加成产物。 串联反应与级联反应(Cascade Reactions): 展示了一系列复杂的有机合成实例,其中单个反应事件引发一系列连续的化学转化,最终以极高的效率构建出多环或螺环结构。这部分特别强调了对中间体结构和反应路径的实时监控技术。 3.2 官能团的温和转化与保护基团的替代 在复杂分子合成中,兼容性是关键挑战。 “绿色”官能团转化: 讨论了使用电化学方法(Electrosynthesis)代替传统氧化剂或还原剂的案例。例如,电化学驱动的氧化偶联、电化学胺化等,它们通常具有更高的安全性和更少的副产物。 新型保护与脱保护策略: 评估了近年来开发的可光解、可生物降解或对pH值极其敏感的新型保护基团。这些策略显著降低了合成步骤中因去除保护基团而引入的额外操作和潜在的副反应。 第四部分:方法学的整合与未来展望 本部分将前述方法学置于更广阔的应用背景中进行审视。 流式化学(Flow Chemistry)与方法学放大: 探讨了如何将实验室发现的高活性、高放热或不稳定中间体相关的合成方法,成功转移到连续流反应器中。重点讨论了流式反应器对反应时间、温度和混合效率的精确控制如何优化选择性。 计算化学在方法设计中的作用: 介绍了如何利用密度泛函理论(DFT)计算来预测过渡态能量、理解催化剂失活机制以及筛选新型配体结构。这部分强调了计算工具如何加速新方法的发现,而非仅仅解释已观察到的现象。 全书内容以严谨的学术标准撰写,配有详尽的机理图示和代表性的合成实例,旨在成为有机合成研究人员手中不可或缺的、面向未来挑战的参考宝典。它代表了当前有机合成方法学研究的前沿阵地,着重于解决实际合成难题的创新性解决方案。

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作为一个刚刚步入博士研究的学生,对于有机化学的宏大图景,我依然在努力构建。Houben-Weyl系列,在我看来,与其说是一本书,不如说是一座巍峨的知识殿堂。我第一次接触到它,是在导师的书架上,被它厚重的体积和严谨的排版所吸引。初翻阅时,确实感到有些震撼,信息量巨大,专业术语密集,但当我怀着敬畏之心,带着问题去探索时,它便逐渐展现出其迷人的魅力。我最常查阅的是关于特定反应类型的章节,它会从历史渊源、发展演变,一直讲到最新的研究进展,并且提供了海量的参考文献,这对于我撰写文献综述和寻找新的研究方向至关重要。有时,我会沉迷于对某个复杂反应机理的剖析,书中的插图精美且清晰,配合文字讲解,让我能够直观地理解电子的流动和键的断裂重组。这种深度和广度,是在任何期刊论文或者短篇综述中都无法获得的。它教会我不仅仅是“怎么做”,更是“为什么这样做的道理”。

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这本书的价值,在我看来,绝不仅仅局限于它所提供的具体化学反应信息。我常常将其视为一个“思想的启迪器”。当我陷入某种特定的合成困境,或者需要对一个全新的领域进行初步的了解时,我就会习惯性地翻开它。它的章节编排,从基础原理到具体应用,再到可能的延伸和发展,提供了一种非常系统化的思维框架。我有时会将其中的某个章节,比如关于立体选择性合成的讨论,当作一份详尽的“案例研究”来阅读。它不仅会列举出各种实现立体选择性的策略,还会深入分析每种策略的适用范围、局限性,以及在不同底物上的表现。这种全方位的解析,让我能够跳出单一的思维定势,从更广阔的视角去审视和设计自己的研究方案。它教会我如何去构建一个完整的合成策略,而不仅仅是完成某一个特定的转化。

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这本书的版式设计和排版风格,也给我留下了深刻的印象。每一次翻开,都能感受到一种沉甸甸的专业感和历史感。它的语言风格严谨而精炼,没有丝毫的冗余,每一个字都仿佛经过了深思熟虑。我尤其欣赏它在引用文献方面的严谨性,每一项信息都溯源有据,这对于我进行学术研究,确保信息的准确性和可靠性,有着不可估量的帮助。它不仅仅是一本工具书,更像是一位资深的、耐心的导师,在默默地指引着我前进的方向。我有时会将其放在床头,睡前随意翻阅几页,即使只是一个陌生的反应,在它的笔触下,也变得生动而易于理解。这种潜移默化的影响,比任何强硬的灌输都来得更加有效,它在不知不觉中,就塑造了我对有机化学的认知和理解。

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从某个侧面来看,这本书提供了一种近乎“考古”的体验。它记录了有机化学发展历程中那些经典的、具有里程碑意义的合成方法。我有时候会怀着一种对前辈化学家们智慧的崇敬,去翻阅那些早期关于某种关键反应的论述。它不像现代的教程那样,直接告诉你最优化、最高效的路线,而是会展现出当时研究者们是如何一步步摸索、试错,最终建立起一套行之有效的合成体系的。这种“复古”的阅读体验,让我更加深刻地理解了科学研究的本质——它是一个漫长而艰辛的积累过程,充满了智慧的闪光,也离不开大量的汗水。尤其是在进行一些基础性的方法学研究时,查阅Houben-Weyl系列,就如同站在巨人的肩膀上,能够清晰地看到前人铺就的道路,并且能从中发现一些被现代研究者们忽略,但可能仍然具有潜在价值的“老方法”。这种感觉,是其他任何形式的知识传播都难以给予的。

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这本书的出版,无疑是化学界的一大盛事,尤其对于我这样在有机合成领域摸爬滚打多年的研究者来说,它更像是一本随时可以翻阅的百科全书。我通常会在实验遇到瓶颈,或者需要探索新的合成路线时,才会将它从书架上取下。每一次翻阅,都如同经历一场知识的洗礼。它的编排逻辑严谨,从最基础的反应机理,到各种复杂的官能团转化,再到特定化合物的合成策略,都进行了详尽的阐述。我尤其喜欢它对于各种反应条件的细致讨论,不仅仅是给出“使用A试剂,B溶剂,C温度”,更会深入分析不同条件下的优劣,甚至还会提及一些非常规但有效的替代方案,这对于在实际操作中解决突发问题提供了极大的便利。我常常在午夜时分,伴着台灯昏黄的光线,在它的扉页间穿梭,寻求灵感的火花。有时,仅仅是目录的浏览,就能勾起我对某个久远未接触过的反应的兴趣,然后沉浸其中,发现新的可能性。它不仅仅是指导我如何做实验,更多的是引领我思考“为什么”以及“如何做得更好”。

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