Catalytic Asymmetric Friedel-Crafts Alkylations pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:

作者:Bandini, Marco (EDT)/ Umani-ronchi, Achille (EDT)/ Olah, George A. (FRW)

出品人:

页数:317

译者:

出版时间:2009-8

价格:1583.00 元

装帧:

isbn号码:9783527323807

丛书系列:

图书标签:

• Friedel-Crafts alkylation
• Asymmetric catalysis
• Chiral catalysts
• Organic synthesis
• Alkylation reactions
• Catalysis
• Asymmetric synthesis
• Chemical reactions
• Organic chemistry
• C-C bond formation

《手性催化不对称傅克烷基化反应》 本书是一部专注于探索和阐释手性催化在不对称傅克烷基化反应中的应用与机理的专著。傅克烷基化反应作为碳-碳键形成的重要手段，在有机合成领域扮演着至关重要的角色，尤其是在构建具有特定空间构型的复杂分子方面，不对称催化方法的引入更是极大地拓展了其应用范围。本书系统地梳理了近年来在这一前沿领域取得的突破性进展，旨在为有机合成化学家、药物化学家以及相关研究领域的学者提供一份全面而深入的参考。 本书的结构设计旨在由浅入深，循序渐进地引导读者理解手性催化不对称傅克烷基化反应的精髓。 第一部分：基础理论与发展历程 在开篇部分，我们将首先回顾傅克烷基化反应的基本原理和发展历程，重点阐述其在传统合成策略中的应用，并指出其在立体化学控制方面的局限性。随后，本书将详细介绍不对称催化的基本概念，包括手性催化剂的种类（如金属催化剂、有机小分子催化剂、酶催化剂等）、手性诱导的机制以及不对称催化反应的评价指标（如对映选择性、非对映选择性、产率等）。接着，我们会追溯手性催化不对称傅克烷基化反应从早期探索到逐步成熟的发展脉络，介绍里程碑式的研究成果和关键性技术的突破，让读者对该领域的发展有一个宏观的认识。 第二部分：手性催化剂的设计与分类 这一部分是本书的核心内容之一，将聚焦于用于不对称傅克烷基化反应的各类手性催化剂。我们将深入剖析不同类型手性催化剂的设计理念和结构特点。 手性金属催化剂： 重点介绍基于过渡金属（如铜、锌、镍、钯、铱、钌等）与各种手性配体形成的催化体系。我们将详细讨论不同金属中心与配体的协同作用，以及配体结构对手性诱导效率的影响。例如，会详细分析联萘酚（BINOL）、二膦（BINAP）、氨基醇、沙普利（Salen）衍生物等经典手性配体的结构特征及其在傅克烷基化反应中的作用。此外，还会介绍一些新兴的手性金属催化剂，例如基于稀土金属、主族金属的手性催化体系。 手性有机小分子催化剂： 深入探讨有机小分子催化剂在傅克烷基化反应中的应用，特别是布朗斯特（Brønsted）酸催化剂、路易斯（Lewis）碱催化剂和两性（ambiphilic）催化剂。例如，手性磷酸、手性硫脲、手性胺、手性N-杂环卡宾（NHC）等催化剂的设计原理及其作用模式。我们会重点分析这些催化剂如何通过氢键、π-π堆积、离子对形成等非共价相互作用来诱导手性。 生物催化剂（酶）： 介绍酶在不对称傅克烷基化反应中的应用潜力，虽然目前相对较少，但其高选择性和环境友好性使其成为一个重要的研究方向。 第三部分：不对称傅克烷基化反应的机理探讨 本部分将深入分析不同类型手性催化剂在不对称傅克烷基化反应中的催化机理。我们将结合计算化学研究和实验证据，详细阐述反应的过渡态结构、手性信息传递的路径以及可能存在的立体化学控制因素。 路易斯酸催化的傅克烷基化： 详细讨论手性路易斯酸（如手性金属配合物、手性硼、手性铝化合物等）如何活化亲电试剂（烷基化试剂），并与亲核试剂（芳香环）形成手性过渡态。我们将分析配体结构、金属中心、底物结构如何共同影响对映选择性。 布朗斯特酸催化的傅克烷基化： 探讨手性布朗斯特酸（如手性磷酸、手性磺酸等）催化芳香化合物与碳正离子前体（如醇、烯烃、环氧化物等）的反应。我们将阐释氢键作用在诱导手性中的作用，以及质子转移和亲电进攻的立体化学控制。 其他催化机理： 涵盖其他类型的催化机理，例如基于自由基的傅克烷基化反应中的不对称诱导，以及基于协同催化的策略。 第四部分：关键反应类型与应用实例 本部分将聚焦于具体的手性催化不对称傅克烷基化反应类型，并列举大量的实例说明其在合成策略中的应用。 不对称烷基化芳香化合物： 涵盖对各种活化和非活化芳香化合物进行不对称烷基化的方法，包括使用不同的烷基化试剂（如卤代烷、烯烃、环氧化物、醇等）。 不对称烷基化杂环化合物： 重点介绍在富电子和缺电子杂环化合物（如吡咯、呋喃、噻吩、吲哚、喹啉、吡啶等）上进行不对称傅克烷基化反应的研究。 不对称环化傅克烷基化反应： 探讨分子内傅克烷基化反应，通过构建手性环状结构。 不对称取代芳香族化合物的取代基： 讨论已有的芳香族化合物上的取代基作为活化基团，参与不对称傅克烷基化反应。 实际应用案例： 穿插介绍这些不对称傅克烷基化反应在天然产物全合成、药物分子合成、功能材料开发等领域的成功应用案例，展示其在解决复杂合成问题和实现高效立体选择性构建方面的强大能力。 第五部分：挑战与未来展望 在本书的最后部分，我们将总结当前手性催化不对称傅克烷基化反应领域存在的挑战，例如： 底物普适性： 仍有许多底物难以实现高对映选择性的转化。 催化剂效率与稳定性： 开发更高效、更稳定、易于回收的催化剂。 绿色化学原则： 探索更环保的反应条件，如使用绿色溶剂、开发非金属催化体系等。 反应条件优化： 进一步优化反应条件，提高反应的效率和选择性。 新型催化体系的开发： 探索新的催化模式和催化剂设计理念。 最后，本书将对该领域的未来发展方向进行展望，预测新的催化策略、反应类型以及在交叉学科领域的应用潜力，例如在不对称催化领域结合人工智能和高通量筛选技术，加速新型催化剂的发现和优化。 本书力求内容严谨、论述清晰，图文并茂，旨在成为一本对相关领域研究人员具有高度参考价值的学术专著。

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对于一个刚刚接触有机合成的小白来说，这本书的入门友好度是一个决定性的因素。我希望它能够像一位耐心的导师，将看似高深的催化理论，用易于理解的语言和循序渐进的步骤来解释。如果书中直接充斥着大量的专业术语和复杂的数学公式，而没有充分的前置铺垫，那么对于初学者来说，这本书很可能沦为一本昂贵的“装饰品”。理想的状态是，开篇几章能够系统回顾傅克反应的经典版本，并清晰界定“不对称催化”的必要性及其带来的挑战。随后的章节应该通过一系列由浅入深的实例来构建知识体系，每一个新概念的引入都应伴随着一个简化版的例子。如果书的结构能够明确区分“基础概念”、“主流方法”和“前沿探索”，那么不同水平的读者都能从中找到适合自己的切入点，让这本书成为一个长期陪伴的学习工具，而不是一个只能在达到一定水平后才能触碰的“禁区”。

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我必须承认，我这次购买这本书的动机，更多是源于对其在应用化学领域潜力的好奇，而非纯粹的理论钻研。作为一名药物研发人员，我们关注的焦点是如何将实验室的优异转化率和选择性，快速有效地迁移到公斤级的生产线上。因此，我特别关注书中对反应条件的优化和规模化可行性的讨论。我希望看到不仅仅是学术界热衷的那些新颖但操作复杂的催化体系，而是那些已经被证明具有良好操作窗口和催化剂稳定性的实用案例。例如，对于空气和湿气敏感的催化剂体系，书中是否提供了关于惰性气体操作替代方案的实用建议？或者，是否有专门的章节讨论如何利用流动化学技术来提高傅克烷基化反应的效率和安全性？如果这本书能提供一个清晰的路线图，指导我们如何从微量级别的实验数据推导出更具工业可行性的工艺参数，那么它对我的价值将是不可估量的。它不应该只是一本展示“不可能”的成果集，而更应是一本关于“如何实现”的实用手册。

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从一个资深化学家的角度来看，我更倾向于评估一本书对学科发展前沿的贡献度及其批判性思维的深度。催化不对称傅克反应已经发展了几十年，早期的贡献者们奠定了坚实的基础。现在的问题是，我们如何突破已知的局限性，例如对特定官能团的兼容性差、或催化剂负载量居高不下等问题。我希望这本书能够提供一个深刻的、甚至有些颠覆性的视角。书中是否敢于挑战那些被广泛接受但可能存在缺陷的理论模型？它是否对当前主流的几种不对称诱导模式进行了横向对比和深入的优缺点分析，而不是简单地罗列它们各自的成功案例？我尤其关注其对“绿色化学”原则的融入程度——催化剂回收、溶剂选择的环保性以及原子经济性评估。如果这本书仅仅是重复已有的综述内容，那么它的价值会大打折扣。我期待它能提出一些尖锐的问题，促使整个领域重新审视我们习以为常的合成策略。

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这本书的装帧和排版质量同样是我做出评价的重要考量因素之一。对于一本技术性如此强的专业书籍而言，清晰的图表、准确的化学结构式以及易于检索的索引系统是至关重要的。我希望看到的是，书中的反应流程图能够一目了然，避免因复杂的化学结构表达不清而导致的误解。特别是对于那些涉及复杂手性配体结构的展示，如果能够辅以高质量的分子轨道图或晶体结构解析数据，那将极大地提升理解的效率。阅读一本结构混乱、图示模糊的书籍，不仅浪费时间，更可能在关键的实验设计阶段引入错误。我期待它的索引系统能够做到细致入微，不仅按反应类型索引，最好还能按特定的手性催化剂类型或关键底物进行交叉索引，这样我才能在需要快速查找某一特定合成范例时，能够迅速定位到相关章节，而不是大海捞针般地翻阅。

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这本关于催化不对称傅克-烷基化的书籍，从我作为一名有机化学研究生的角度来看，无疑是一部重量级的参考资料。虽然我还没有深入研读其中的每一个细节，但仅仅是翻阅其目录和章节安排，就足以感受到作者在组织和梳理这个复杂领域时所花费的心血。首先，我被它对反应机理的详尽阐述所吸引。许多教科书往往只是简单地提及过渡态理论，但这本书似乎走得更远，它通过大量的图示和详细的能量学分析，试图揭示手性催化剂如何在空间上精确地引导底物进行亲电取代。特别是对于那些经典但难以完全理解的立体选择性控制机制，书中似乎提供了比我过去阅读的任何材料都要清晰的洞察。我特别期待阅读其中关于新型手性配体设计的部分，因为在我的日常实验中，如何快速筛选出高效且高对映选择性的催化体系始终是一个痛点。如果书中能够提供关于结构-活性关系（SAR）的系统性回顾，那将是无价之宝。我对这本书的期望很高，希望它能成为我未来项目设计时的“圣经”，不仅仅是提供已有的方法，更能启发我对未来催化剂设计的全新思路。

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