Organosulfur Chemistry in Asymmetric Synthesis pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:

作者:Toru, Takeshi (EDT)/ Bolm, Carsten (EDT)

出品人:

页数:448

译者:

出版时间:2008-10

价格:2085.00 元

装帧:

isbn号码:9783527318544

丛书系列:

图书标签:

• Organosulfur Chemistry
• Asymmetric Synthesis
• Chiral Sulfur
• Sulfoxides
• Sulfides
• Thioethers
• Catalysis
• Stereoselective Synthesis
• Organic Chemistry
• Reaction Methodology

好的，这是一份关于《Organosulfur Chemistry in Asymmetric Synthesis》这本书的详细图书简介，内容完全聚焦于书中可能涵盖的主题，并避免提及您书名以外的任何信息。 --- 《手性有机硫化学在不对称合成中的应用》图书简介 探索硫原子在精细有机合成领域中的无限潜力 本书深入剖析了有机硫化学在现代不对称合成中的核心地位与广阔应用前景。硫元素，作为周期表中独特的杂原子，其独特的电子特性、亲核性和作为优良离去基团的能力，使其成为构建复杂手性分子骨架的有力工具。本书旨在为有机化学家、药物化学家以及材料科学研究人员提供一个全面且深入的参考框架，用以理解和掌握如何利用硫试剂和硫官能团实现高效、高选择性的不对称转化。 全书结构设计精巧，从基础的硫化学原理出发，逐步深入到前沿的催化不对称反应，系统地阐述了硫在不对称催化剂设计、手性辅助剂构建以及关键合成中间体转化中的多重角色。 第一部分：基础理论与硫试剂的特性 本部分奠定了理解后续高级合成策略的基础。详细介绍了有机硫化合物的基本结构、化学性质以及硫原子独特的电子分布对反应活性的影响。 1. 硫原子的电子结构与反应性 重点阐述了硫原子（相对于氧原子）的原子轨道大小、键长以及d轨道的参与性。讨论了硫醇、硫醚、砜、亚砜等官能团的氧化还原特性，以及它们如何影响反应的立体化学路径。 2. 经典硫试剂的制备与应用 系统回顾了重要手性硫源的制备方法，包括手性硫醇、手性磺酰氯、以及各种手性硫代酯和砜类化合物。强调了这些试剂在作为亲核试剂或亲电试剂时的选择性控制。 3. 硫作为手性源与手性辅助剂 深入探讨了如何利用固有手性（如螺环或轴手性）的硫化合物作为高效的手性辅助剂。通过共价或非共价键合，硫辅助剂能够有效地引导亲电或亲核试剂的进攻方向，实现对邻近碳中心的立体控制。 第二部分：不对称硫试剂介导的转化 本部分着重讨论了直接以硫试剂作为关键反应物，实现不对称碳-碳键或碳-杂原子键形成的方法学突破。 1. 手性硫叶立德（Sulfonium Ylides）的构建与应用 这是本书的核心章节之一。详尽分析了如何从手性硫醚出发，通过氧化或去质子化生成高活性的手性硫叶立德。重点阐述了硫叶立德在不对称环丙烷化、环氧化反应中的机理和立体控制策略。讨论了如何通过调控硫叶立德的构象异构体来影响产物的非对映选择性。 2. 不对称亲核取代与消除反应 探讨了利用活化的硫化合物（如高价碘试剂处理后的硫试剂）参与的立体选择性转化。尤其关注了硫醇盐或硫酯作为亲核试剂时，如何实现高对映选择性的SN2反应，以及硫基团作为优良离去基团在不对称消除反应中的作用。 3. 硫酮的不对称烯丙基化与亲核加成 分析了将硫原子引入羰基体系中，生成具有独特电子特性的硫酮或硫酯。阐述了手性催化剂引导的金属有机试剂（如有机锌、有机锂）对硫酮的加成反应，及其后续的立体选择性转化路径。 第三部分：不对称催化中的硫配体与催化剂设计 本部分聚焦于硫元素在构建高效手性催化剂骨架中的关键作用，这是当前不对称合成领域最活跃的研究方向之一。 1. 手性硫磷（Phosphino-Sulfides）和硫氮配体的设计 详细介绍了如何通过设计包含手性中心和硫原子的双齿或多齿配体，如手性硫代膦配体（P,S-配体）或硫代恶唑啉配体。这些配体与过渡金属（如铑、铱、钯、铜）结合后，在不对称氢化、偶联反应中表现出卓越的催化活性和立体选择性。 2. 硫基金属有机催化剂的结构解析 通过DFT计算和X射线晶体学数据，深入剖析了硫原子如何通过其轨道重叠和空间位阻效应，精细调控金属中心的电子环境和催化活性口袋的几何构型，进而实现对底物接近路径的严格控制。 3. 硫基官能团在有机小分子催化中的应用 除了过渡金属催化，本书也探讨了硫基官能团在有机小分子催化中的应用。例如，手性磺酰胺或硫脲衍生物作为氢键供体催化剂，在Michael加成、Diels-Alder反应等中的应用，以及它们如何通过硫原子的电子效应增强催化剂的酸性或碱性。 第四部分：硫介导的复杂天然产物合成策略 最后一部分将理论与实践相结合，展示了有机硫化学在构建具有生物活性的复杂分子中的实际案例。 1. 硫杂环的构建与立体控制 系统介绍了通过硫叶立德环化、自由基环化或过渡金属催化的硫原子插入等方法，高效构建手性硫杂环（如噻吩、噻喃、硫杂环丁烷）的策略。这些环状结构常常是许多天然产物和药物分子的核心骨架。 2. 硫醇/砜在官能团转换中的“可移除性”策略 重点阐述了硫醇、硫酯或砜基团作为“可控的”临时官能团的应用。这些基团在实现关键立体选择性步骤后，可以通过还原、氧化或消除等温和手段被移除或转化为其他官能团（如羟基、烯烃或氢原子），极大地简化了目标分子的合成路线。 3. 实例研究：硫化学在药物分子合成中的贡献 收录了若干利用硫化学实现高难度不对称转化的工业或实验室合成案例，展示了有机硫化学如何成为解决复杂手性挑战的有效“幕后推手”。 总结： 《手性有机硫化学在不对称合成中的应用》不仅是一本方法学的汇编，更是一部深入阐释硫原子在现代有机合成中独特化学潜力的专著。它为读者提供了一套系统的工具箱，旨在激发研究人员利用硫元素这一强大、多功能的合成单元，设计出更高效、更具立体选择性的合成新路径。本书适合高年级本科生、研究生、博士后研究人员以及从事药物发现和精细化学品开发的一线化学工作者阅读和参考。

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