Fluorine Chemistry

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出版者:Intl Specialized Book Service Inc
作者:Winfield, John M.
出品人:
页数:200
译者:
出版时间:
价格:64
装帧:Pap
isbn号码:9781898563884
丛书系列:
图书标签:
  • 氟化学
  • 有机氟化学
  • 无机氟化学
  • 氟聚合物
  • 氟化反应
  • 氟试剂
  • 含氟化合物
  • 药物化学
  • 材料科学
  • 催化
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具体描述

《现代有机合成策略》 本书简介 《现代有机合成策略》深入探讨了当代有机合成领域的核心理念、关键技术以及创新方法。全书结构严谨,内容详实,旨在为化学研究人员、研究生以及致力于药物化学、材料科学和精细化工领域的专业人士提供一套全面、实用的合成思维框架和工具箱。本书超越了传统教科书的范畴,侧重于“如何高效、高选择性地构建复杂分子”这一核心挑战,并将前沿的催化体系、反应机理洞察与实际应用紧密结合。 本书共分为六大部分,系统地涵盖了从基础反应设计到高级多步合成的各个层面。 第一部分:合成设计与目标导向策略 本部分首先奠定了现代有机合成的哲学基础。我们讨论了逆合成分析(Retrosynthesis)的深化应用,不再仅仅是简单的官能团转换,而是强调构建分子骨架的拓扑学考量和手性信息的精准控制。 核心内容包括: 1. 复杂分子合成的路线规划: 介绍如何利用分子结构特征(如环张力、立体位阻、电子效应)来指导合成路径的选择。重点分析了“汇聚式合成”(Convergent Synthesis)与“线性合成”的优劣比较及其在工业化生产中的意义。 2. 官能团兼容性与保护基策略的演进: 详细梳理了传统保护基的局限性,并着重介绍了近年来兴起的“正交保护系统”和“一步脱保护”策略,以提高多官能团分子的合成效率。 3. 合成挑战的量化评估: 引入了效率指标(如步骤产率、原子经济性、E-因子)的计算方法,帮助读者客观评估合成方案的优劣。 第二部分:过渡金属催化的革命性进展 过渡金属催化是当代有机合成的基石。本部分聚焦于钯、铑、镍、铜等关键金属在C-C、C-N、C-O键形成反应中的最新突破。 重点章节包括: 1. 钯催化交叉偶联反应的深化研究: 除了经典的Suzuki、Heck反应外,本书详细剖析了在惰性C-H键活化中的最新进展。特别关注了配体设计对反应活性、底物普适性和官能团耐受性的影响,包括新型氮杂环卡宾(NHC)配体和膦配体的应用。 2. 镍催化的替代策略: 鉴于镍催化剂成本效益和其独特的不寻常氧化态能力,本章着重讨论了镍催化的还原偶联反应,以及在脂肪族和不饱和体系中的应用,尤其是在构建季碳中心方面的表现。 3. C-H键活化的精细调控: 深入解析了导向基团(Directing Group)的作用机制。讨论了如何通过空间或电子效应精确地控制C-H键的区域选择性和立体选择性,从而实现原本难以触及的分子转化。 第三部分:不对称催化与手性构建 手性是生命科学的核心。本部分致力于阐述如何高效、高对映选择性地引入手性中心。 关键主题涵盖: 1. 手性配体的设计与筛选: 分析了BINAP、Salen、以及新型双磷酸(BIPHOS)类配体的结构-活性关系。介绍了一系列用于高通量筛选手性催化剂的自动化技术。 2. 不对称氢化与胺化: 详细对比了过渡金属催化氢化、有机小分子催化氢化(如Brønsted酸或Lewis酸催化)的适用范围,以及在构建手性胺和氨基酸衍生物中的应用。 3. 有机小分子催化(Organocatalysis)的崛起: 重点介绍了脯氨酸衍生物、硫脲/硫代脲催化剂在Michael加成、Aldol反应和Diels-Alder反应中的应用。分析了共价与非共价相互作用对手性诱导的贡献。 第四部分:新型官能团化方法 为了应对复杂分子合成中对非传统键形成的需求,本部分介绍了将惰性官能团转化为活性位点的最新技术。 关键反应包括: 1. 自由基化学的回潮: 自由基反应因其独特的反应路径和对官能团的宽容性而重新受到重视。本书详细介绍了光氧化还原催化(Photoredox Catalysis)驱动的自由基生成与捕获,例如Minisci型反应和自由基环化。 2. 硼化与硅基化反应: 硼酸酯和硅烷作为构建模块的重要性日益凸显。本章探讨了直接C-H硼化、硅化反应的机理,以及这些试剂在后续偶联反应中的应用。 3. 亲电氟化与硫化试剂的安全性与效率: 专注于新型、易于操作的亲电试剂(如Selectfluor、NFSI)在复杂分子后期官能团化中的应用,强调如何安全地将这些高能团引入目标结构。 第五部分:环化反应与复杂骨架的构建 环状和螺环结构是许多天然产物和活性分子的核心特征。本部分专注于高效率的环构建方法。 重点关注领域: 1. 过渡金属催化的串联/级联反应: 阐述如何利用单个催化剂体系驱动一系列连续反应,一步完成多个键的形成和环的构建,极大地提高了合成效率。 2. [3+2]、[4+2] 环加成的高级应用: 讨论了利用新型偶氮烯、烯酮等反应物,通过热力学或催化活化实现非传统环加成反应,构建五元环和六元环体系。 3. 分子内碳-氢键活化介导的环化: 结合第二部分的C-H活化知识,展示如何设计分子内导向基团,实现选择性的关环,尤其是在构建桥环或螺环体系时的策略。 第六部分:流程优化与可持续化学的考量 本部分将合成策略与实际操作和绿色化学原则相结合。 内容概要: 1. 连续流化学(Flow Chemistry)在有机合成中的集成: 讨论了如何将高危、高放热反应(如叠氮化、重氮化)安全地转移到微反应器系统中,实现精确的温度和停留时间控制,提升反应的可重复性和安全性。 2. 生物催化的整合: 介绍了酶促反应(如脂肪酶、转氨酶)在特定步骤中提供超高选择性(尤其是对映选择性)的优势,以及如何将化学催化与生物催化串联起来形成混合合成路线。 3. 溶剂选择与原子经济性回顾: 总结了在设计多步合成路线时,必须综合考虑反应效率、试剂毒性、后处理难度以及废弃物生成量的原则,指导读者向更可持续的合成方向发展。 通过对这些前沿主题的深入阐述和丰富实例的展示,《现代有机合成策略》旨在培养读者独立解决复杂分子合成难题的能力,推动有机合成化学向更高效、更精准、更绿色的方向发展。本书的案例分析均来源于近十年发表于顶尖学术期刊的里程碑式工作,确保了内容的时代性和前瞻性。

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