Handbook of Reagents for Organic Synthesis, Reagents for Direct Functionalization of C-H Bonds pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:John Wiley & Sons Inc

作者:Fuchs, Philip L.

出品人:

页数:424

译者:

出版时间:2006-12

价格:1382.00 元

装帧:HRD

isbn号码:9780470010228

丛书系列:

图书标签:

• 有机合成
• C-H键活化
• 试剂手册
• 功能化
• 化学试剂
• 有机化学
• 合成方法
• 催化
• 过渡金属催化
• 化学参考书

好的，以下是为您构思的图书简介，内容完全围绕有机合成中除C-H键直接官能团化之外的其他重要领域展开，旨在详细描绘一本覆盖广泛有机合成工具和策略的综合性手册。 --- 综合有机合成方法学手册：现代合成工具箱的构建与应用 导言：迈向高效与精确的分子构建 本书旨在成为现代有机化学家、药物化学家以及材料科学家手中不可或缺的参考指南。在全球对新分子实体需求日益增长的背景下，合成化学的进步已不再仅仅依赖于发现全新的反应类型，更依赖于对现有反应的深刻理解、优化以及高效的组合应用。本书的核心宗旨是系统梳理和详尽阐述那些在碳-碳键形成、杂原子引入、立体选择性控制以及复杂分子骨架构建中占据核心地位的经典与前沿合成工具。 我们认识到，尽管C-H键活化领域取得了显著进展，但传统的、经过时间检验的官能团转化方法（如偶联反应、亲核/亲电取代、氧化还原过程）依然是绝大多数实际合成项目的基础支柱。本书将目光聚焦于这些基础且强大的合成策略，旨在提供一个全面、深入且高度实用的资源库。 第一部分：碳骨架的构建：偶联反应的深度解析 碳骨架的构建是现代有机合成的基石。本部分将深入探讨金属催化偶联反应的原理、范围、局限性及最新发展，重点关注那些依赖于预官能团化的经典体系。 第一章：钯催化偶联反应的再审视 本章将超越基础的Suzuki-Miyaura、Heck、Stille和Sonogashira反应，深入探讨其在复杂分子合成中的“疑难杂症”解决方案。 催化剂负载与配体工程： 详细分析了不同膦配体（如Buchwald胺基膦、JohnPhos系列）如何影响反应的活性、选择性以及对空气和湿气的敏感性。引入了基于N-杂环卡宾（NHC）配体的钯体系，讨论其在温和条件下实现高难度偶联的潜力。 胺化与醚化： 集中阐述Buchwald-Hartwig胺化反应的机理优化，包括对高位阻胺和难反应性芳基氯化物（或三氟甲磺酸酯）的适用性研究。对比了使用铜催化剂（Ullmann/Chan-Lam体系）在特定官能团耐受性上的优势。 交叉偶联的立体化学控制： 探讨如何利用手性配体实现烯烃或环烷基体系的立体定向偶联，特别是对于构建生物活性分子中的手性中心。 第二章：镍与铜在非贵金属催化中的崛起 随着对成本和可持续性的关注，非贵金属催化剂正变得日益重要。本章侧重于镍和铜催化体系。 镍催化还原偶联： 详细介绍镍/锌或镍/锰体系在实现烷基-烷基偶联（Kumada, Negishi的变体）中的优势，尤其是在避免使用昂贵的钯催化剂时，如何控制自由基中间体的反应路径以减少副产物。 铜催化的C-O、C-N、C-S键形成： 深度剖析现代Snieckus/Auwers/Ullmann反应的改进，重点关注如何利用极性溶剂和添加剂（如二胺）来加速反应，并实现对酸敏感底物的兼容性。 第二部分：官能团的精确转化与修饰 本部分专注于对现有官能团进行高选择性的修饰、氧化和还原，这是实现分子骨架精细调整的关键步骤。 第三章：高效的氧化与还原策略 本书将氧化还原反应视为分子“状态”的精确调控工具。 选择性氧化反应： 详述如何区分分子内多个醇或醛基团进行选择性转化。内容涵盖Dess-Martin过碘烷、Swern氧化、TPAP/NMO体系的最新发展，以及在不对称催化氧化（如Sharpless环氧化、Jacobsen环氧化）中，如何通过配体微调实现对对映选择性的精细控制。 温和还原体系： 集中讨论对特定官能团的“软”还原方法。例如，如何使用硅烷还原剂或催化氢化技术，在保留硝基、酯基或烯烃的同时，选择性地还原酮或亚胺。特别关注氢化铝锂（LAH）和硼氢化钠（NaBH4）的高级应用与安全性管理。 第四章：亲核与亲电取代的现代演绎 尽管是经典反应，但取代反应在复杂分子合成中依旧充满挑战。 高活性亲核试剂的生成与应用： 深入探讨有机锂、有机镁（格氏试剂）以及有机锌试剂的制备、表征以及在醛、酮、酯上的加成反应。分析如何利用添加剂（如TMEDA）来调控这些试剂的聚合态和反应活性，以实现更高的官能团耐受性。 亲电官能团的引入： 重点介绍用于引入卤素、硫醇基团、硝基或氰基的“安全替代品”。例如，如何使用N-卤代丁二酰亚胺（NBS, NCS）在非自由基条件下进行高选择性的取代，或使用三氟甲磺酸酐（Tf2O）进行高效的官能团转化。 第三部分：立体化学与环化反应的控制 构建具有绝对立体结构的分子是合成化学的终极目标之一。本部分聚焦于如何通过不对称催化和多米诺过程来高效地控制分子的三维结构。 第五章：不对称催化核心：手性催化剂的设计与应用 本章专注于超越简单的底物控制，依赖于外部手性源来驱动反应的策略。 手性金属催化： 深度分析基于Rh、Ru、Ir的氢化反应，特别是用于烯烃、亚胺和酮的不对称转移氢化（ATH）技术，这些技术在工业规模生产中已证明其价值。 有机小分子催化（Organocatalysis）： 详细阐述胺催化（如脯氨酸衍生催化剂）和硫脲催化剂在Michael加成、Aldol反应和α-官能团化反应中的作用机制。强调有机催化在避免金属残留问题上的独特优势。 第六章：环化与重排反应的串联应用 本章强调如何利用一步反应构建多个环和键，这是提高合成效率的关键。 过渡金属催化的环化反应： 探讨钯或铑催化的分子内芳基化、烯环化反应（如Lavin-Trost类型）在构建多环骨架中的应用。 热力学驱动的重排反应： 深入解析Cope重排、Claisen重排、Diels-Alder反应的逆反应及相关变体。分析如何通过温度和溶剂控制，实现对产物构象异构体的精确调控。 第四部分：实用工具与反应条件优化 成功的合成依赖于对反应环境的精确控制和对合成后处理的优化。 第七章：反应介质的创新与规模化考量 非传统溶剂的应用： 探讨水相合成、离子液体以及超临界二氧化碳在提高反应选择性或简化后处理方面的潜力。 流动化学与微反应器技术： 介绍如何将高放热或使用危险试剂的反应（如重氮化、叠氮化）转移到连续流动系统中，以实现更高的安全性和更好的热量及质量传递控制。 第八章：保护基团的策略选择与脱除 本章提供了一个详尽的保护/脱保护策略数据库，重点对比不同保护基团（如Boc, Fmoc, TBDMS, Benzyl醚）在面对特定反应条件（如强酸、强碱、还原剂、氧化剂）时的稳定性窗口。 --- 总结： 本书提供了一个面向实践的合成化学参考平台，它承认并深入挖掘了现代有机合成中那些稳定、强大且用途广泛的官能团转化和键形成策略。通过对反应机理、配体效应和条件优化的全面覆盖，本书将助力科研人员加速复杂目标分子的发现与制备进程。

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