Experiments in Physical Chemistry

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出版者:
作者:Garland, Carl W./ Nibler, Joseph W./ Shoemaker, David P./ McGraw-Hill (COR)
出品人:
页数:752
译者:
出版时间:2008-2
价格:$ 136.73
装帧:
isbn号码:9780072828429
丛书系列:
图书标签:
  • 化学
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具体描述

This best-selling comprehensive laboratory textbook includes experiments with background theoretical information, safety recommendations, and computer applications. Updated chapters are provided regarding the use of spreadsheets and other scientific software as well as regarding electronics and computer interfacing of experiments using Visual Basic and Lab view. Supplementary instructor information regarding necessary supplies, equipment, and procedures is provided in an integrated manner in the text.

现代热力学与动力学前沿:物质能量转换的深层探索 本书旨在为对物理化学核心原理有扎实基础的读者,提供一个深入、前沿的视角,聚焦于当前物质、能量相互作用研究中最具挑战性和创新性的领域。本书不涵盖《Experiments in Physical Chemistry》中的基础实验操作或常规的宏观热力学数据处理,而是将重点完全置于理论模型的构建、先进光谱学的应用,以及跨学科交叉领域的前沿进展上。 第一部分:高级热力学:从统计力学到非平衡态 第一章:超越经典:量子统计力学的深化应用 本章将从微观粒子层面深入探讨系统的热力学性质。我们将详细解析费米-狄拉克统计和玻色-爱因斯坦统计在极端条件下的精确性与局限性。重点将放在密度泛函理论(DFT)在预测复杂分子和凝聚态体系的基态能量、电子结构及相关热力学函数(如吉布斯自由能、化学势)上的最新进展。讨论将包括如何修正和改进泛函以更准确地处理长程相互作用和范德华力。此外,本章还将介绍路径积分表述,用以理解体系在有限温度下的动态行为和同位素效应。对于非理想系统的处理,我们着重讲解格林函数方法在多体问题求解中的应用,特别是在强关联电子系统热力学性质预测上的突破。 第二章:复杂系统与相变的新范式 本章关注于传统相图之外的复杂现象。临界现象的理论将超越平均场理论,深入探讨重整化群(RG)理论在描述系统在临界点附近行为的普适性。我们将详细分析蒙特卡洛模拟(Monte Carlo Simulations)在探索高维相图和识别隐藏的、非传统的相变(如玻璃态转变、拓扑相变)中的关键作用。对于液态晶体和胶体体系,本章将引入拓扑序和几何序的概念,阐释这些低维结构如何表现出独特的宏观热力学响应,并探讨其在信息存储和自组装材料中的潜在应用。 第三章:非平衡态热力学与涨落理论 本章是本书的核心创新点之一,聚焦于远离热平衡状态的系统。我们将彻底审视Onsager倒易关系的适用范围及其在远离平衡态时的失效。核心内容将围绕涨落定理(Fluctuation Theorems)展开,如Jarzynski等式和Crooks关系,这些定理为耗散过程提供了微观可逆性的统计学基础,极大地拓宽了我们对功和熵产生理解的边界。此外,本章还将深入探讨介观系统的非平衡输运问题,包括朗之万方程在描述随机布朗运动和分子马达中的应用,以及随机过程理论在计算瞬时能耗和时间相关函数中的威力。 --- 第二部分:动力学与反应速率:从量子隧穿到超快过程 第四章:量子动力学与时间分辨光谱学 本章侧重于物质时间演化的量子描述。我们将解析时依赖性密度泛函理论(TD-DFT)在模拟电子在分子激发态下的实时运动中的局限与优势。重点讨论Wigner函数的演化和相空间密度演化在理解反应过程中的交叉作用。在实验关联方面,本书将详细介绍飞秒和阿秒光谱学(如二维电子光谱 2DES),解释如何利用这些技术实时追踪分子振动模式、电子转移过程和能量弛豫路径,从而验证和完善理论模型。我们将探讨如何利用非绝热耦合理论(如 Tully 表面跳跃方法)来精确模拟复杂化学反应中的势能面交叉。 第五章:反应速率理论的现代发展 本章超越传统的过渡态理论(TST)。我们将详细阐述隧道效应在低温反应中的重要性,并介绍如何利用半经典方法(如Instanton理论)来准确计算涉及质子或氢原子转移的速率常数。对于在溶液中发生的复杂反应,本章将引入溶剂动力学效应的建模,探讨有效介质理论(Effective Medium Theories)和分子动力学模拟如何耦合溶剂化自由能廓和反应速率。此外,本书将介绍位点选择性催化背后的动力学原理,通过分析反应位点局部环境的自由能景观,指导新型催化剂的设计。 第六章:表面吸附与异相催化动力学 本章专注于固-气界面上的动态过程。我们将深入探讨德拜-沃勒模型(Debye-Waller Factor)在描述表面振动对吸附物弛豫的影响,以及如何利用Eley-Rideal和Langmuir-Hinshelwood机理在微观层面进行区分。重点内容包括表面重构对反应活性的影响,以及如何利用加速分子动力学(Accelerated MD)方法来克服在催化循环中罕见的、高能垒步骤的采样困难。我们还将介绍光催化和电催化过程中的电子-声子耦合机制,解释能量如何高效地从光吸收或电势能传递给反应物以降低活化能。 --- 第三部分:交叉前沿:从生物物理到材料科学 第七章:生物分子系统的物理化学:折叠与互作 本章将物理化学原理应用于复杂的生物大分子系统。我们将审视蛋白质折叠的能量景观,并引入信息论方法来分析氨基酸残基间的协变(Co-evolution),以此推断接触网络和潜在的结构。对于膜蛋白,我们将讨论脂质双层对跨膜转运蛋白动力学的影响,包括利用分子动力学模拟来解析离子通道的门控机制。重点将放在单分子光谱学技术(如FRET)如何揭示生物过程中固有的随机性和多通道性,并与基于集合平均的宏观理论进行对比。 第八章:纳米结构与量子限域效应 本章探讨在纳米尺度下,由于几何约束导致的热力学和动力学性质的剧烈变化。我们将详细分析量子点和二维材料(如石墨烯、过渡金属硫化物)的量子限域效应如何影响其电子能级结构和光物理性质。内容将涵盖范德华异质结的界面物理,包括如何精确计算界面处的电荷转移速率和激子分离效率。对于等离子体纳米结构,本书将解析其局域表面等离子体共振(LSPR)的本质,并讨论如何利用其增强的电磁场来调控近场化学反应的速率和选择性。 第九章:物理化学在新材料设计中的指导作用 本章将前述理论应用于功能材料的理性设计。我们将聚焦于有机半导体的载流子迁移率,解析分子堆积、晶格缺陷和电荷陷阱如何通过珀尔-安德森局域化和跳跃机制影响输运性质。在电池技术方面,我们将深入探讨固态电解质中离子的扩散机制,分析晶格振动和缺陷工程对离子电导率的协同影响。最后,本章将展望信息热力学在设计低功耗计算器件中的应用,探讨信息熵、计算功耗和热力学极限之间的基本联系。 总结 本书不提供基础操作指南,而是聚焦于将理论物理化学推向知识前沿的最新方法论和前沿研究课题。它要求读者具备对经典热力学、动力学和量子力学有深入理解的基础,旨在培养读者批判性地评估复杂系统、设计先进实验和构建新理论模型的能力。

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初次接触这本书时,我感觉就像是进入了一个全新的世界,一个充满精确测量和严谨逻辑的微观领域。与其他强调数学推导的经典著作不同,这本书的视角非常独特,它似乎更注重实验的“艺术”——如何巧妙地设计一个能清晰揭示特定物理现象的装置。我记得有一个关于电化学动力学的章节,书中描述的那个自制的电池组,简洁而优雅,仅仅通过几个简单的电路连接,就能观测到复杂的电荷转移过程。作者在描述实验步骤时,用词极其精准,仿佛拿着一把手术刀在解剖现象,不留一丝模糊的空间。我发现,很多我过去在课堂上觉得“理所当然”的概念,经过书中实验的检验后,变得鲜活而具体。比如,对溶液黏滞性的测量,书里提供了一种非常巧妙的毛细管法,通过对比不同温度下的流速变化,我不仅理解了黏度,更直观地感受到了分子间作用力的温度依赖性。这本书的价值在于,它把理论的骨架,用实践的血肉丰满了,让人在动手操作中体会科学的魅力。

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我发现这本书在数据处理和报告撰写方面的指导,是其最被低估的优点之一。很多物理化学实验书只是简单地告诉你如何记录数据,但这本书花费了大量的篇幅来讨论如何“讲述”你的实验故事。作者提供了一套近乎完美的实验报告结构模板,从引言中如何精确界定研究目标,到讨论部分如何将观测结果与前人数据进行批判性对比,都给出了非常细致的范例。更棒的是,它还包含了一整章关于统计软件在化学数据分析中的应用,如何用最小二乘法拟合非线性数据,以及如何有效地绘制误差棒。这使得我们不仅仅停留在“做完实验”的阶段,而是真正学会了如何将原始数据转化为具有说服力的科学结论。这对我后来的科研经历帮助极大,让我明白一个优秀的实验结果,一半在于实验本身,另一半则在于清晰、无可辩驳的呈现。

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说实话,这本书的阅读体验是充满挫折感的,但也是收获最大的。它绝对不是那种可以轻松翻阅的休闲读物。每一个实验项目都像是一个精心设置的迷宫,需要你反复摸索才能找到出口。我尤其对其中关于量子化学实验的部分印象深刻,虽然我们无法在普通实验室里直接观测电子轨道,但作者通过一些巧妙的光谱分析和衍射实验,将抽象的波函数概念“翻译”成了可测量的数据。我记得在处理关于分子振动光谱的数据时,我遇到了一个关于归一化的难题,书中的附录部分虽然提供了基础公式,但并没有直接给出成品答案,这迫使我不得不回去查阅更深入的傅里叶变换理论。这种“引导式学习”的风格,虽然一开始让人抓狂,但一旦你独立解决了问题,那种成就感是无可替代的。这本书真正培养的是独立解决问题的能力,而不是简单的知识记忆。

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这本《实验物理化学导论》真是一本让我头疼又着迷的书。我记得我第一次翻开它的时候,就被那些密密麻麻的公式和复杂的实验步骤给震慑住了。它不像我之前读过的那些理论物理化学教材,上来就给你一堆抽象的概念,这本书简直就是一本实战手册。每一个实验设计都充满了挑战性,从准备试剂到记录数据,再到最后的误差分析,每一个环节都要求你保持高度的专注。我尤其喜欢它对误差分析的深入探讨,作者似乎很清楚,在真正的实验中,完美是不存在的,关键是如何理解和控制不确定性。读完第一章关于热力学测量的实验后,我感觉自己对熵和吉布斯自由能的理解一下子清晰了许多,不再是书本上的死知识,而是与实际操作紧密相连的物理实在。当然,学习曲线确实有点陡峭,特别是对于像我这种刚入门的学生来说,有时候需要花上好几个小时才能完全理解一个实验背后的物理原理,但那种豁然开朗的感觉,绝对是值得的。它真正教会了我如何像一个化学家那样思考和动手。

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这本实验指南的排版和插图是真正体现其专业水准的地方。不同于那些只有黑白线条图的教科书,这本书中的许多关键仪器设置图,采用了三维透视和彩色标注,对于理解复杂的仪器布局至关重要。比如,在描述如何搭建一个高真空系统时,作者不仅标注了每个阀门的用途,还用细微的阴影变化展示了真空管路的气流方向,这对于避免实验中的污染和泄漏至关重要。而且,作者非常注重安全规范的强调,每一个涉及高压或有毒物质的步骤前,都会有醒目的警示框,并且不厌其烦地解释“为什么”要采取这些措施,而不是简单地要求遵守。我个人认为,这本书在培养实验操作的规范性和对安全的敬畏心方面,做得比任何教材都要出色。它把“小心为上”这句话,落实到了每一个螺丝钉和每一个读数上。

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