Active Sites of Polymerization

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出版者:Brill Academic Pub
作者:Monakov, Y. B./ Sigaeva, N. N./ Urazbaev, N.
出品人:
页数:397
译者:
出版时间:
价格:239
装帧:HRD
isbn号码:9789067644242
丛书系列:
图书标签:
  • 聚合物
  • 聚合反应
  • 活性中心
  • 催化剂
  • 高分子化学
  • 有机金属化学
  • 自由基聚合
  • 离子聚合
  • 配位聚合
  • 聚合机理
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具体描述

好的,这是为您构思的图书简介,主题为《活性聚合位点》,内容详尽,风格自然,不涉及您提及的书籍主题: --- 《活性聚合位点》 一部深度剖析高分子合成前沿的权威巨著 导言:从原子到宏观性能的桥梁 高分子科学作为现代材料学的核心支柱,其发展与进步在很大程度上依赖于我们对聚合反应过程的精准控制能力。传统的聚合反应往往伴随着副反应、链转移以及活性控制的挑战,这使得最终产物在分子量分布、拓扑结构和官能团定位上难以达到预期的理想状态。《活性聚合位点》正是为了填补这一知识空白而应运而生。 本书超越了基础的高分子化学理论,聚焦于“活性位点”这一在动态聚合体系中至关重要的概念。它不仅系统梳理了引发、增长、终止和链转移等基本过程的微观机理,更深入探讨了如何通过调控这些活性位点的化学环境、电子结构和空间构型,实现对聚合物合成的“自下而上”的精确设计。 本书的读者对象广泛,涵盖了高分子化学、材料科学、有机合成以及化工工程领域的科研人员、研究生以及相关行业的工程师。它旨在提供一个坚实的理论框架和丰富的实验案例,指导读者如何突破当前合成瓶颈,开创具有颠覆性的功能高分子材料。 --- 第一部分:活性位点的本质与分类 本部分奠定了全书的理论基础,详细阐述了“活性”的定义及其在不同聚合机制下的表现形式。 第一章:活性与“活”的边界:聚合反应的动力学基础 本章首先界定了“活性”的严格化学含义,区分了经典自由基、离子聚合中的“活链”与更温和的、可控的聚合体系中的“准活性”状态。通过详细的动力学分析,对比了不同体系下链增长速率与链终止速率的相对大小,解释了为什么某些体系能够实现窄分散度(PDI接近1.0)。引入了“活性因子”的概念,用以量化位点保持活性的概率。 第二章:活性位点的化学环境解析 活性位点的性质并非孤立存在,它强烈依赖于反应介质。本章探讨了溶剂效应、反离子类型、配位剂(如路易斯酸/碱)对外围电子云密度和空间位阻的影响。特别地,对极性非质子溶剂在阴离子聚合中对活性位点聚集态(单体、二聚体、多聚体)的调控作用进行了深入的建模分析。 第三章:活性位点的光谱学指认与表征 精准的实验表征是理解活性位点的关键。本章综述了先进的光谱技术在“活体”监测中的应用,包括: 核磁共振(NMR):高分辨NMR在区分链端结构、识别瞬态中间体方面的优势。 电子顺磁共振(EPR):针对自由基活性位点的捕获与定量分析,揭示了自由基的寿命和迁移性。 原位傅里叶变换红外光谱(In-situ FTIR):实时监测官能团转化率,辅助计算活性位点的浓度。 --- 第二部分:可控/活性聚合机制的深化研究 本书的核心内容聚焦于几种最重要且最具发展潜力的可控聚合技术,深入挖掘其活性位点的调控策略。 第四章:可逆失活自由基聚合(RDRP)中的动态平衡 RDRP是实现高分子结构多样性的重要手段,其核心在于活性/休眠态之间的快速、可逆转化。 氮氧自由基聚合(NMP):详细探讨了稳定自由基(如TEMPO及其衍生物)与增长链端自由基的结合/解离热力学,分析了温度和引发剂选择对平衡常数的影响。 可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合:本章重点剖析了链转移剂(CTA)的结构如何影响活性位点的“休眠”能力。通过引入新的二硫代酯类和黄原酸酯类CTA,展示了对活性位点“开关”速度的精细调控。 原子转移自由基聚合(ATRP):系统梳理了铜基催化剂体系中配体设计对Cu(I)/Cu(II)氧化还原循环和活性位点平衡浓度的影响。特别关注了新型无铜、光驱动ATRP中活性位点的光化学生成与失活路径。 第五章:离子聚合中的活性位点稳定化技术 尽管离子聚合历史悠久,但其活性位点控制难度极大。本章侧重于如何通过外部添加剂稳定或钝化活性位点。 阴离子聚合:分析了醚类、冠醚等添加剂如何通过溶剂化作用,解离离子对,从而提高活性位点的链增长速率和均匀性。 阳离子聚合:重点讨论了“受控”阳离子聚合中,如何利用弱配位抗衡离子(如B(C6F5)4-)来降低活性位点的反应性,实现对高活性单体(如环氧丙烷)的精确聚合。 第六章:开环聚合(ROP)中的活性位点选择性 ROP是制备可降解聚酯和聚醚的关键技术。本章探讨了活性位点在环状单体开环过程中的选择性问题。 机理的选择性:区分了醇盐引发的“活性链端”机制与路易斯酸催化的“活性中间体”机制,以及它们对引入功能性官能团的影响。 位点迁移与重排:在聚酯合成中,活性位点可能发生转酯化反应,导致分子量再分布。本章提出了通过空间位阻效应抑制链转移的策略。 --- 第三部分:面向特定功能的活性位点工程 本部分将理论与应用紧密结合,探讨如何利用对活性位点的精准控制来构建复杂的高分子体系。 第七章:拓扑结构控制:从线性到复杂架构 高分子链的拓扑结构对材料性能具有决定性影响。本章展示了如何通过对活性位点末端基团的化学修饰,实现复杂拓扑结构: 分支与星形聚合物:利用具有多个可逆失活中心的引发剂(多官能度活性位点)或通过链转移反应的特定设计,构筑精确分支点。 梯度与嵌段共聚物:阐述了如何利用活性位点的“记忆效应”和转换性,实现不同单体序列的精确接枝和嵌段长度的精确控制。 第八章:功能化活性位点:链端与链内官能化 传统的聚合往往在反应结束后才进行链端修饰,容易导致效率低下和副产物增多。 末端活性基团的“即插即用”:设计在聚合过程中保持惰性,但在反应结束后可通过简单后处理激活的链端基团。 链内活性位点的原位引入:探讨了在活性聚合体系中,引入可聚合的官能团单体(如甲基丙烯酸酯),并确保这些官能团在聚合过程中不干扰主要的活性位点平衡。 第九章:可持续性与绿色化学中的活性位点 面对环境挑战,聚合化学正转向更绿色的溶剂和更温和的引发条件。 水相中的活性聚合:分析了在水相中如何维持活性位点的稳定性和活性,特别是在RAFT和ATRP水相体系中的挑战与机遇。 生物质衍生单体与活性位点的兼容性:研究了利用可再生单体(如内酯、环氧化合物)进行受控聚合时,活性位点对天然杂质的敏感性及应对策略。 结语:未来展望 《活性聚合位点》不仅是对现有技术的系统总结,更是一份对未来高分子合成蓝图的描绘。未来的研究将更加依赖于计算化学对活性位点过渡态的精确模拟,以及新型催化剂体系对活性位点能级的深度调控。本书为下一代高分子科学家提供了必要的工具和视野,以期实现对物质世界前所未有的分子级精准制造。 ---

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