Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds pdf epub mobi txt 电子书 下载 2026

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出版者:

作者:Gawley, Robert E. 编

出品人:

页数:305

译者:

出版时间:2010-4

价格:1527.00元

装帧:

isbn号码:9783906390611

丛书系列:

图书标签:

• Chemistry
• Organolithium Chemistry
• Stereochemistry
• Organic Chemistry
• Lithium Compounds
• Chemical Reactions
• Molecular Structure
• Synthetic Chemistry
• Organometallic Chemistry
• Asymmetric Synthesis
• Reaction Mechanisms

反应动力学与选择性：基于过渡金属催化的新策略 作者： [此处留空，或填入其他假想作者名] 出版日期： [此处留空，或填入一个假想日期] 出版社： [此处留空，或填入一个假想出版社名] ISBN： [此处留空，或填入一个假想ISBN] --- 内容简介： 本书深入探讨了现代有机合成化学领域中最具挑战性和前沿性的主题之一：基于过渡金属催化的反应动力学、立体选择性与机理控制。它摒弃了传统有机金属试剂（如有机锂试剂）的经典应用范式，转而聚焦于利用精巧设计的过渡金属配合物，实现前所未有的化学转化效率与产物控制。 全书结构围绕催化循环的精细调控、反应路径的动态平衡以及立体电子效应的精确导航展开，旨在为高级研究人员、博士研究生以及工业研发化学家提供一套系统、深入且实用的知识框架。 第一部分：过渡金属催化剂的设计与性能评估 本部分首先回顾了现代有机催化中对催化剂结构的需求——即高活性、高稳定性以及可调节的配体环境。重点关注了贵金属（钯、铑、铱、钌）与非贵金属（铁、镍、铜）催化剂的最新发展。 1. 配体工程学： 详细分析了膦配体（如Buchwald型胺基膦、烷基膦）、N-杂环卡宾（NHC）以及新型氧氮骨架配体对金属中心的电子密度和空间位阻的调控作用。特别探讨了如何通过手性配体的设计实现对非手性底物的高效对映选择性诱导，包括轴手性、中心手性及螺环手性的应用案例。 2. 金属的氧化态与电子转移： 深入剖析了催化循环中关键的氧化加成、还原消除和插入反应的能垒和动力学特征。本书强调，理解电子在不同氧化态之间的转移速率，是优化催化剂寿命和反应速度的关键。 3. 非贵金属催化的崛起： 专门开辟章节讨论了基于廉价、低毒性的铁、镍催化的交叉偶联、C-H键活化及其在构建复杂分子骨架中的潜力。重点对比了这些体系在反应条件、底物普适性与传统钯催化体系的差异与优势。 第二部分：反应动力学与选择性控制的微观机制 本书的核心价值在于其对反应机理的深入洞察，超越了简单的反应物/产物转化描述，着眼于过渡态理论的应用与动力学陷阱的规避。 1. C-H键活化：定向、远程与交叉选择性： 详细阐述了导向基团策略（Directing Group Strategy）在选择性C-H键官能团化中的应用。通过解析金属环化中间体的几何构型和能量分布，解释了为何在多重C-H位点中，特定C-H键能被优先活化。讨论了远程C-H活化的最新进展，涉及长程配位效应和分子内氢键的协同作用。 2. 自由基与离子混合机制： 探讨了许多过渡金属催化反应（尤其是光催化和电化学催化体系）中，自由基物种的生成、迁移和终止过程。分析了自由基路径相比离子路径在克服高能垒障碍方面的优势，以及如何通过光敏剂或电化学势精确控制自由基的浓度和寿命。 3. 立体化学的动力学控制： 深入分析了对映选择性反应中的“动力学拆分”与“动力学积累”现象。通过对比不同对映体在催化活性中心上形成过渡态的能量差异（$DeltaDelta G^ddagger$），解释了如何设计出在能量上排斥某一特定异构体，从而高效获得所需对映体的催化体系。 第三部分：复杂分子合成中的策略应用 本部分将理论知识应用于实际的复杂分子构建，展示了过渡金属催化如何解决多官能团化合物合成中的兼容性与选择性难题。 1. 多重交叉偶联：正交保护策略： 介绍了如何通过精细调控金属中心（例如，使用对位阻敏感的钯催化剂进行Suzuki偶联，同时使用对电子敏感的镍催化剂进行Negishi偶联），实现对分子中不同卤代物位点（如芳基、烯基、烷基）的选择性转化，无需繁琐的保护/脱保护步骤。 2. 环化反应与骨架构建： 重点讨论了过渡金属催化的串联反应（Tandem Reactions）和级联反应（Cascade Reactions）。这些反应通过一个催化剂激活多个反应步骤，极大地提高了合成效率。具体案例包括[3+2]、[4+1]环加成反应，以及烯烃的分子内环化反应，这些反应是构建天然产物核心骨架（如五元或六元杂环）的基石。 3. 不对称氢化与胺化： 聚焦于工业合成中关键步骤的不对称催化。深入分析了Ir、Rh催化的不对称氢化反应的催化剂-底物相互作用模式，以及基于胺基氮原子或酰胺氧原子作为导向基团的不对称胺化反应，这些反应直接面向药物活性分子中手性胺中心的构建。 总结与展望 本书的最终目标是培养读者从“试错法”向“基于机理预测和设计”的现代合成化学思维转变。展望部分探讨了未来研究方向，包括可持续催化（使用水或绿色溶剂）、异相催化剂的均相化调控，以及利用人工智能辅助设计新型高效过渡金属催化体系的可能性。 本书特色： 包含了大量的实验数据图谱、详细的动力学曲线分析图以及结构模型，清晰展示了过渡金属催化体系在分子水平上的精妙运作。它是一部面向前沿研究、注重深度和精度的参考著作。

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这本书的出版，对于我这个在有机合成领域摸爬滚打多年的研究人员来说，无疑是一份及时且珍贵的礼物。长久以来，我们在面对复杂的有机合成目标时，常常会遇到如何高效、高选择性地构建目标分子立体化学骨架的瓶颈。而有机锂化合物，作为合成化学中最强大、最多功能的工具之一，其在立体化学控制方面的潜力，一直是我们重点关注的领域。这本书的标题《Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds》精准地抓住了这个核心问题，预示着它将深入探讨在有机锂试剂参与的反应中，如何理解和控制立体化学的产生。我迫切希望书中能够详细阐述不同类型有机锂试剂（如烷基锂、芳基锂、烯基锂、炔基锂等）在不同反应环境下的立体化学行为。更重要的是，我期望书中能够提供关于如何设计和选择有机锂试剂，以及反应条件（溶剂、温度、添加剂等），以最大化地实现对映选择性或非对映选择性的指导。例如，在涉及手性有机锂试剂的反应中，其自身的手性诱导能力是否足够，还是需要外源手性助剂的辅助？在与手性底物发生反应时，是动力学控制还是热力学控制占主导地位，又该如何进行判断？我对书中关于立体化学产物的分离与表征的论述也抱有很高的期望，因为准确的立体化学鉴定是验证合成策略是否成功的关键。总之，这本书有望成为我工具箱中不可或缺的参考，指引我更精准、更高效地驾驭有机锂试剂，攻克合成中的立体化学难题。

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这本书的书名《Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds》简洁而精准，直接点出了其核心内容，这对于任何一个对有机合成，尤其是手性化合物合成有深入追求的研究者来说，都具有极大的吸引力。有机锂试剂，以其卓越的反应性和多样的转化能力，在现代有机化学中扮演着至关重要的角色。然而，伴随其高活性而来的是复杂多变的立体化学问题。我一直认为，理解并掌握有机锂试剂在立体化学层面的行为，是实现高效、高选择性合成的关键。我迫切希望这本书能够深入探讨有机锂试剂在各种反应中的立体化学控制机理，例如，在不对称加成反应中，有机锂试剂与底物之间的立体相互作用是如何影响产物的对映选择性或非对映选择性的。书中是否会详细阐述通过使用手性配体、手性助剂或底物诱导等策略来提高立体选择性的方法？另外，对于有机锂试剂本身的立体化学特性，例如其在溶液中的聚集状态、与溶剂的相互作用以及它们对立体化学选择性的影响，我同样充满了好奇。我期待书中能够提供丰富的实例，展示如何利用有机锂试剂在复杂分子合成中构建关键的手性中心，并解决实际合成中遇到的立体化学难题。这本书，无疑是我深入理解有机锂化学立体化学领域的一扇重要窗口，为我攻克合成中的挑战提供了宝贵的知识储备。

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这本书的封面设计极具专业性和吸引力，深邃的蓝色背景搭配烫金的书名，营造出一种严谨而又不失神秘感的学术氛围。我毫不犹豫地将它从书架上取下，对于“Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds”这个主题，我充满了好奇。要知道，有机锂试剂在现代有机合成中扮演着举足轻重的角色，它们的高活性和多样的反应性是合成化学家们钟爱的工具。然而，伴随这种高活性的往往是复杂的立体化学问题。我一直认为，对立体化学的深入理解是实现高选择性合成，避免产生不必要的副产物，甚至直接获得目标产物的关键。这本书的标题直接点明了其核心内容，我期待它能为我揭示有机锂化合物在立体化学层面上的种种奥秘，例如手性有机锂试剂的制备与应用，立体选择性加成反应的机理，以及在构建复杂分子骨架时，锂原子扮演的“立体指挥家”的角色。想象一下，如果能够精准控制反应的立体化学走向，那将是多么令人兴奋的事情！我特别希望能在这本书中找到关于动态动力学拆分（dynamic kinetic resolution）在有机锂反应中的应用，或者关于如何利用手性配体或手性助剂来诱导高对映选择性的方法。当然，除了基础理论，我更看重其在实际合成中的指导意义。我希望书中能够包含大量精选的、具有代表性的合成案例，这些案例不仅能够阐释相关的立体化学原理，还能展示如何将这些知识有效地转化为实际的合成策略，解决一些在文献中看似棘手但又至关重要的立体化学难题。这本书无疑是一扇通往更深层次理解有机锂化学的窗口，我迫不及待地想要踏入其中一探究竟。

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这本书的装帧设计简洁大气，书名《Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds》所蕴含的学术深度立刻吸引了我。作为一名在有机合成领域摸索多年的研究者，我深知立体化学在构建复杂分子结构时的核心作用。有机锂试剂，作为合成化学中最强大、最灵活的工具之一，其在碳-碳键形成、官能团转化等方面的贡献无可估量。然而，与它们的强大能力相伴随的，往往是对立体化学的精确控制这一巨大挑战。这本书的标题，精准地击中了我的研究兴趣点。我期待它能为我揭示，有机锂化合物是如何在分子层面“决定”产物的立体构型。我希望书中能够详细阐述，在有机锂试剂参与的反应中，诸如溶剂效应、温度、添加剂以及锂离子本身的配位行为等因素，如何微妙地影响反应的立体化学走向。是否会有关于手性有机锂试剂在制备和应用中的深入讨论？以及如何通过设计巧妙的合成路线，利用有机锂试剂来构建具有特定立体构型的手性分子？我特别关注那些能够实现高对映选择性和非对映选择性的方法，比如动态动力学拆分或者利用手性金属催化剂与有机锂试剂协同作用的策略。这本书，对我而言，将是一本不可多得的宝典，它将指引我更深入地理解有机锂化学的立体化学奥秘，并在我的合成实践中提供强大的理论支持和创新的思路。

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这本书的书脊设计简洁而有力，书名《Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds》立刻吸引了我的目光。作为一名对有机化学的精妙之处充满着好奇的学生，我一直在寻找能够深入浅出地讲解复杂化学概念的读物。有机锂试剂，对我来说，一直是一个既令人着迷又略显神秘的领域。它们的活性之高，反应之多，常常让我觉得它们像是化学界的“百变星君”。然而，更让我感到棘手的是，在它们参与的无数反应中，如何确保产物的“左右”方向正确，也就是如何控制立体化学，这往往是决定一个合成是否成功的关键。这本书的标题恰恰点明了我最感兴趣的方面。我希望它能像一位经验丰富的导师，耐心地为我解析有机锂化合物在立体化学层面的行为。比如，当一个手性的有机锂试剂遇到另一个手性的分子，它们之间会发生怎样的“对话”？是什么决定了最终形成的立体异构体的比例？书中是否会介绍一些巧妙的手性诱导方法，比如利用特定的配体或溶剂来“引导”有机锂试剂走向正确的立体化学路径？我尤其期待书中能有一些生动的插图或模型，帮助我直观地理解那些抽象的立体化学概念，例如分子如何旋转，基团如何取向，以及这些细微的姿态变化如何影响反应的最终结果。这本书，对我而言，不仅仅是一本教科书，更是一次探索立体化学奥秘的精彩旅程。

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当我看到《Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds》这个书名时，我的眼睛立刻亮了起来。对于我这样一个对有机合成中的立体化学问题深感着迷的人来说，这个主题无疑是一块巨大的磁石。有机锂试剂，以其极高的反应活性和广泛的应用范围，在有机合成中占据着不可动摇的地位。然而，与它们的巨大威力相匹配的，是对立体化学的精妙控制。我一直在寻找一本能够系统、深入地讲解有机锂试剂在立体化学方面应用的著作。这本书的出现，正是我期待已久的。我希望它能够详细阐述，在有机锂试剂参与的各种反应中，如何实现对立体化学的精确调控。比如，当有机锂试剂与手性底物发生反应时，它们的立体相互作用是如何影响反应的产物比例的？书中是否会介绍一些创新的不对称催化策略，例如利用手性配体或手性助剂来诱导有机锂试剂的立体选择性？此外，我对于有机锂试剂在溶液中的聚集状态对其立体化学行为的影响也充满好奇，因为这种聚集效应往往对反应的立体化学结果有着至关重要的影响。我期望书中能够提供大量生动的合成实例，这些实例将帮助我更好地理解复杂的立体化学原理，并为我的研究工作提供宝贵的参考和启示。这本书，对我来说，就像是一本精密的“立体化学密码本”，我渴望将其完全解读。

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当我翻开这本书，首先映入眼帘的是“Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds”这个书名，它立刻唤醒了我内心深处对合成化学中“精确”二字的追求。有机锂试剂，这个在有机合成的浩瀚星空中闪耀的明星，其强大的反应性和无限的可能性，一直让我着迷。然而，真正让我着迷的，是它们在构建分子立体骨架时所展现出的微妙而深刻的“指挥能力”。我一直相信，立体化学的控制是通往高效、经济、环保合成的必经之路。这本书的标题，直接指向了我最关注的领域，让我对它寄予了厚望。我期望书中能够深入探讨有机锂试剂在不对称合成中的应用，例如如何利用手性有机锂试剂本身，或者通过引入手性助剂、手性配体，来实现对映选择性的控制。我特别想了解，在锂-卤素交换反应中，如何控制立体化学的保留或反转；在有机锂试剂与羰基化合物、亚胺等亲电试剂的加成反应中，其立体化学的选择性是如何产生的，又有哪些因素可以调控。书中是否有关于“立体化学的记忆效应”的讨论，即一个已有的手性中心如何影响新生成手性中心的构型？我更希望书中能够包含一些经典的、具有里程碑意义的立体选择性合成案例，通过这些案例来解析其中的立体化学原理，并展示如何将这些知识应用于实际的复杂分子合成。这本书，对我而言，就是一张通往精细化有机合成的路线图，指引我更好地理解和运用有机锂试剂的立体化学魅力。

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拿到这本书，第一眼就被那精炼而专业的译文所吸引。作为一个对有机化学，特别是对那些“脾气火爆”的有机金属试剂略知一二的研究者，我深知立体化学在有机合成中的极端重要性。有机锂化合物，以其无与伦比的亲核性和碱性，在构建碳-碳键、碳-杂原子键等核心转化中占据着不可替代的地位。而当提到“立体化学方面”时，我的脑海中立刻浮现出无数个可能与否的合成路径，以及如何才能在众多可能性中找到通往高立体选择性产物的唯一答案。这本书的标题《Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds》正是我一直在寻找的，它似乎预示着这本书将深入剖析这些小小的、但力量强大的锂原子，如何在分子世界中扮演着“左右手”的区分者，如何引导反应按照预设的立体化学方向进行。我非常期待书中能够深入探讨诸如有机锂试剂与手性底物之间的立体相互作用，如何设计合成路线以利用已有的手性中心来控制新生成手性中心的构型，以及在不存在手性诱导剂的情况下，有机锂试剂本身可能存在的“内禀”立体化学偏好。此外，对于诸如锂-卤素交换反应，以及由其衍生出的各种手性有机锂中间体的立体化学稳定性，我同样充满兴趣。我希望书中不仅仅是罗列反应，更能通过细致的机理分析，揭示隐藏在看似简单的反应背后的深刻立体化学逻辑，帮助我们理解为什么某个立体化学结果是必然的，或者又是什么因素导致了意想不到的立体化学偏好。这本书，对我而言，就像是一把解锁有机锂反应立体化学密码的钥匙。

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这本书的书名《Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds》简洁而专业， immediately drew my attention. As a researcher deeply involved in organic synthesis, I understand the critical importance of stereochemistry in constructing complex molecules. Organolithium compounds, known for their exceptional reactivity and versatility, are indispensable tools in modern synthetic chemistry. However, their high reactivity often brings about intricate stereochemical challenges. I have been searching for a comprehensive resource that delves into the stereochemical aspects of organolithium chemistry. This book, as suggested by its title, promises to shed light on how organolithium reagents influence and control the stereochemical outcome of reactions. I am particularly eager to learn about the various strategies for achieving high enantioselectivity and diastereoselectivity when employing organolithium reagents. This includes understanding the role of chiral auxiliaries, ligands, and the inherent stereochemical preferences of the organolithium reagents themselves. Furthermore, I am keen to explore the influence of reaction conditions, such as solvent, temperature, and additives, on the stereochemical outcome. I anticipate that the book will be rich with detailed mechanistic discussions and illustrative examples of stereoselective syntheses, providing practical guidance for tackling challenging stereochemical problems in the laboratory. This book is poised to be an invaluable asset in my pursuit of mastering the stereochemical intricacies of organolithium chemistry.

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The title, "Stereochemical Aspects of Organolithium Compounds," immediately caught my eye, promising a deep dive into a crucial area of synthetic organic chemistry. Organolithium reagents are powerful tools, but their high reactivity can lead to complex stereochemical outcomes that require careful understanding and control. I've often found myself grappling with how to predict and manipulate the stereochemistry in reactions involving these species. This book seems to be exactly what I need. I'm particularly interested in how the structure of the organolithium reagent itself, including aggregation state and solvation, influences stereoselectivity. I'd also love to see discussions on the use of chiral auxiliaries and ligands to induce high enantiomeric or diastereomeric excesses in reactions like additions to carbonyls or alkylations. The mechanistic explanations are crucial; I want to understand *why* a certain stereochemical outcome is favored, not just *what* the outcome is. I'm hoping the book will provide insights into stereoselective lithium-halogen exchange and the subsequent reactions of the resulting chiral organolithium species. Practical examples are key, and I'm looking forward to seeing how these principles are applied in the synthesis of complex natural products or pharmaceuticals. This book promises to be an essential guide for anyone looking to master the stereochemical subtleties of organolithium chemistry and elevate their synthetic endeavors.

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准确来说，只是翻过而已。讲的太详细了，而我只是想要点儿皮毛罢了。

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