Handbook of Reagents for Organic Synthesis

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出版者:
作者:Roush, William R. (EDT)/ Pearson, Anthony J. (EDT)
出品人:
页数:528
译者:
出版时间:1999-6
价格:2399.00 元
装帧:
isbn号码:9780471979272
丛书系列:
图书标签:
  • 有机合成
  • 试剂
  • 化学手册
  • 有机化学
  • 合成方法
  • 实验室
  • 化学参考书
  • 合成试剂
  • 化学反应
  • 合成
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具体描述

Recognising the need for a cost effective reference work that deals not only with the most popular reagents in synthesis but also reaches the widest possible audience of practising organic chemists, the editors of 'The Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis' (EROS) have developed a list of the most important and useful reagents employed in the field, conveniently presented in four separate volumes.

The reagents included in this volume reflect the fact that protecting groups and activation procedures are often used in combination. There are many instances in the synthesis of natural and unnatural products, pharmaceuticals, oligosaccharides, and oligonucleotides, etc., where similar tactics must be employed to prevent undesired activation or reaction of functionality. Accordingly, the most important reagents used to protect amines, alcohols, carboxyl, carbonyl and other reactive functional groups are included in this volume. The list of activating agents includes well known reagents that activate functional groups for substitution or elimination reactions, as well as less traditional examples, e.g. HMPA used to "activate" enolates and alkyllithium reagents to increase the nucleophilicity.

Each article contains all of the information found in EROS as well as expanded related reagents listings and additional references to enable the reader to quickly access a broad range of information that is beyond the scope of the reagent entries themselves. This text will prove an invaluable resource.

精选有机合成试剂手册 编者按: 在有机合成领域,试剂的选择与应用是决定反应成败与效率的关键因素。本手册旨在为广大化学研究者、药物化学家以及合成化学工作者提供一本全面、实用且具有高度参考价值的工具书。本书精选了在现代有机合成中应用最为广泛、性能最为稳定、且具有创新性的各类试剂,涵盖了从基础的官能团转化到复杂分子骨架构建的各个方面。 --- 第一部分:基础构建模块与官能团转化试剂 本部分专注于那些构成有机分子骨架、实现基本化学转化的核心试剂,它们是任何合成路线的基石。 1. 亲核与亲电试剂的精选 有机金属试剂(Organometallics): 详细收录了格氏试剂(Grignard Reagents)、有机锂试剂(Organolithium Reagents)的制备、稳定性、安全操作规范以及在碳-碳键形成中的应用案例。特别关注了新型的有机锌、有机铜试剂在选择性反应中的优势,例如Gilman试剂在共轭加成中的应用。 亲核性碳负离子等效物: 涵盖了烯醇硅醚、氰化物、以及活化亚甲基化合物(如丙二酸酯衍生物)作为亲核试剂的转化策略。 亲电试剂: 集中讨论了各类亲电卤化剂(NBS, NCS等)、亲电烷基化试剂(如三氟甲磺酸酯)以及亲电酰化试剂(如各种酰氯和酸酐)的反应活性与选择性控制。 2. 氧化与还原试剂的优化选择 选择性还原剂: 深入探讨了氢化铝锂(LAH)、硼氢化钠($ ext{NaBH}_4$)及其改性物的应用范围和官能团耐受性。着重介绍了用于选择性还原酮、醛、酯、腈的温和试剂,如DIBAL-H、L-Selectride等,并提供了定量标准。 高效氧化剂: 涵盖了传统铬酸盐氧化剂的替代方案,如Dess-Martin高碘烷(DMP)、Swern氧化(草酰氯/DMSO体系)的改进操作,以及用于烯烃环氧化、二羟基化的试剂(如m-CPBA、锇酸催化体系)。重点阐述了如何通过催化剂和氧化剂的组合实现高区域选择性和立体选择性氧化。 第二部分:构建复杂骨架的关键反应试剂 本部分聚焦于那些能够高效构建复杂分子结构,特别是实现碳-碳、碳-杂原子键偶联的关键试剂与催化剂体系。 3. 过渡金属催化的偶联反应试剂盒 现代有机合成的支柱——过渡金属催化反应,在本部分占据核心地位。 钯催化偶联: 提供了Suzuki-Miyaura、Heck、Sonogashira、Buchwald-Hartwig胺化等核心反应所需的高效钯催化剂前体和膦配体库。详细分析了不同配体(如$ ext{t-Bu}_3 ext{P}$、SPhos、XPhos)对反应速率、催化剂负载量和底物普适性的影响。特别收录了水相和无溶剂偶联反应中的特种试剂。 铜和镍催化: 介绍了Ullmann偶联的温和化改进试剂,以及铜催化的炔烃/叠氮化物点击化学(Click Chemistry)所需的核心铜盐和胺配体。对于镍催化的C-O、C-N键形成,提供了高效的镍源和还原剂组合。 4. 环化与重排反应的专用试剂 卡宾/亚胺/腈化试剂: 讨论了Simmons-Smith环丙烷化反应中锌/碘化亚铜试剂的使用规范;烯烃与重氮化合物进行环化加成的催化体系,特别是铑或铜催化的C-H键活化环化。 硫与磷试剂的应用: 详述了Wittig反应(磷叶立德前体)、Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应(膦酸酯)在构建特定几何构型烯烃中的应用。介绍了Lawesson试剂及其类似物在硫代酰胺和硫代酮合成中的高效转化。 第三部分:立体选择性合成与保护基团策略 确保产物具有所需的三维结构,是药物化学和天然产物合成的生命线。 5. 手性助剂与不对称催化试剂 手性配体与催化剂: 系统梳理了不对称催化的核心试剂,包括BINAP衍生物、Box配体、Sharpless环氧化催化剂(酒石酸酯与钛异丙醇盐)以及不对称氢化反应中使用的手性钌或铑催化剂。本书提供了针对不同底物的特定配体选择指南。 手性助剂与拆分试剂: 介绍了用于构建瞬时非对映异构体的常用手性辅助基团(如Evans恶唑烷酮、Camphor-derived oxazolidinones),以及用于消旋体拆分的经典手性酸/碱试剂(如酒石酸、扁桃酸)。 6. 官能团保护与脱保护试剂库 选择合适的保护基团及其试剂是合成路线设计的关键。 氨基保护: 详细对比了Boc、Fmoc、Cbz及其新型替代物(如Alloc)的引入和移除试剂(如TFA、哌啶、钯催化剂)。特别关注了光解脱保护试剂的最新发展。 羟基保护: 囊括了硅醚类(TBS, TBDPS, TIPS)的保护试剂(氯硅烷和咪唑)以及酸敏感或碱敏感的保护基团(如甲氧基甲基醚, MEM;四氢吡喃基醚, THP)的试剂选择。 羧酸保护: 介绍了酯化反应中常用的试剂组合,以及在肽合成中常用的活化试剂。 第四部分:新型、绿色与实用试剂的聚焦 为适应可持续化学的发展趋势,本部分收录了环境友好型和高效率的试剂。 7. C-H 键活化与官能团化试剂 C-H活化是减少步骤、提高原子经济性的前沿领域。本书收录了目前最有效的导向基团辅助C-H官能团化所需的过渡金属催化剂(如$ ext{Pd(OAc)}_2$、$ ext{Rh(III)}$络合物)和氧化剂/偶联伙伴。 8. 绿色溶剂替代品与流动化学试剂 介绍在水、深共熔溶剂(DESs)或超临界$ ext{CO}_2$中表现优异的试剂体系。并针对微通道反应器(流动化学)的特殊要求,推荐了适用于快速混合和高压条件下的稳定试剂和预制备的活性中间体。 --- 附录:试剂安全与处理指南 本手册特别附带了一份详尽的试剂安全操作指南,包括: 1. 高危试剂的应急处理: 针对易燃、易爆、强腐蚀性试剂的储存、转移和失活流程。 2. 痕量金属残留去除: 介绍用于去除钯、铑等贵金属催化剂的清除剂(如硅胶负载的硫醇或胺树脂)。 3. 试剂纯度检验标准: 帮助用户判断商业试剂的活性和适用性。 目标读者: 本手册适合于化学、材料科学、生物技术及制药工业的研发人员和高级学生,是案头必备的、聚焦于“如何使用”而非“如何发现”的实用参考书。

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